集器7控制放入试剂中转罐3，当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温85?100°C脱水；
[0082]③「当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，打开真空缓冲罐6和罗茨真空泵11，控制真空度0.05MPa,保温150°C，精馏分离时冷凝器8中冷却水温度16?25°C，用回流比控制器12控制回流比为20:1，首先采出前馏份，放入过渡馏分罐4，待产品检测合格后，转入烟碱中转罐5。釜内残液从残液出口 10处放出，可通过多釜排列方式轮流清除后加料，确保连续生产。精馏塔9内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。
[0083]④「用气相色谱跟踪检测流出烟碱，收集高纯度烟碱，直到没有烟碱流出为止，收集得到149.4kg烟碱，纯度99.8%,收率83%。
[0084]实施例4
[0085]本实施例中高纯度烟碱的制备方法包括以下步骤:
[0086](I)用含1.2% (质量比)烟碱的烟筋40吨，粉碎至5目，用19吨自来水喷雾均匀喷湿后，加氧化钙2.4吨，搅拌均匀，在气温25°C的条件下堆放碱化2.5h，通过刮板和绞龙送入60吨连续萃取机，用8吨6号溶剂油循环连续萃取95min，得烟碱的6号溶剂油萃取液；
[0087](2)将步骤⑴得到的烟碱的6号溶剂油萃取液泵入储有6.32吨11 %硫酸溶液的连续萃取罐萃取，烟碱溶于硫酸水，6号溶剂油流入储液罐，待硫酸水pH值为3.5时，停止萃取，得硫酸烟碱；
[0088](3)将步骤(2)得到的硫酸烟碱打入浓缩罐，温度80°C，真空度0.05MPa,浓缩到
1.0吨，得到浓度为46%的浓缩硫酸烟碱；
[0089](4)将步骤(3)得到的浓度为46%的浓缩硫酸烟碱泵入反萃取柱萃取，依次加入30kg硫酸铜、3kg硫化钠、4kg肌苷，并加适量氢氧化钠调节pH值为12后搅拌，再用8吨6号溶剂油，置低温密封连续萃取罐萃取4次，18转/min搅拌6min，静止25min分层，除去下层杂质，上层即为含烟碱的6号溶剂油溶液；
[0090](5)将步骤(4)得到的含烟碱的6号溶剂油溶液打入浓缩罐，在夹层加热67°C，回收6号溶剂油，得到含68%烟碱的6号溶剂油溶液，放入烟碱溶液罐I ;
[0091](6)现结合图4对将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏的操作进行简述。
[0092]①「首先将烟碱溶液罐I中含68%烟碱的6号溶剂油溶液泵入500L精馏塔釜2，开始常压升温，控温60?80°C蒸出6号溶剂油、低沸点杂质，通过捕集器7控制放入试剂中转罐3 ;
[0093]②「当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温100?120°C，蒸馏出水分；
[0094]③「当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，打开真空缓冲罐6和罗茨真空泵11，控制真空度0.008?0.0lMPa,保温75?100°C，冷凝器8中冷却水温度25°C，用回流比控制器12控制回流比为4:1，精馏分离，首先采出前馏份，放入过渡馏分罐4，待产品检测合格后，转入烟碱中转罐5。爸内残液从残液出口 10处放出，可通过多爸排列方式轮流清除后加料，确保连续生产，精馏塔9内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。
[0095]用气相色谱跟踪检测流出烟碱，收集高纯度烟碱，直到没有烟碱流出为止，收集得到356.3kg烟碱，纯度99.7%，收率74%。
[0096]虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
【主权项】
1.一种高纯度烟碱的工业化制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)制烟下脚料粉碎碱化后，用溶剂萃取烟碱，得烟碱萃取液； (2)将步骤(I)得到的烟碱萃取液用硫酸水萃取，得到硫酸烟碱； (3)浓缩硫酸烟碱； (4)用所述溶剂反萃取得到含烟碱的有机溶液； (5)将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏，先在常压下60?120°C蒸馏出有机溶剂和水，再在60°C?150°C，真空度0.001?0.05MPa的条件下分离纯化后得到高纯度烟碱。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)包括以下操作步骤: ①将步骤(4)得到含烟碱的有机溶液泵入精馏塔，开始常压升温，控温60?100°C蒸出有机溶剂和低沸点杂质； ②当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温80?120°C脱水； ③当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，控制真空度0.001?0.05MPa，保温60?150°C，回流比为20/1?4/1，精馏分离，以将杂质与烟碱分别蒸馏出来，得到高纯度烟碱。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)?步骤(4)分别为: (1)制烟下脚料粉碎碱化后置于连续萃取机上，用相当于制烟下脚料重量3?4倍的溶剂萃取烟碱，得烟碱萃取液； (2)将烟碱的萃取液溶于质量百分含量为8%?12%的硫酸水中，待硫酸水的pH值为3.5?5.5时，停止萃取，得硫酸烟碱； (3)将硫酸烟碱在70?90°C，真空度为0.01?0.1MPa的条件下浓缩，得到浓度为30 %?50 %的浓缩硫酸烟碱； (4)将浓缩硫酸烟碱置于萃取罐中，调节pH值为10?12，加入溶剂反萃取，溶剂的加入量与浓缩硫酸烟碱的体积比为1/10?1/1，得到含烟碱的有机溶液。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，制烟下脚料碱化后在气温15?35°C的条件下，堆放2?4小时。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)所述碱化时使用的碱化剂选取氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氧化钙的一种或两种，按质量比，碱化剂用量为制烟下脚料质量的1%?10%。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)溶剂选取6号溶剂油、正己烷或石油醚中的一种。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:采用有溶剂回收罐和夹层低温水降温的密封萃取罐进行步骤(2)的萃取和步骤(4)的反萃取。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(3)和/或步骤(4)的操作过程中加入抗氧化剂、抗光解剂或络合剂中的一种或几种，步骤(3)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为硫酸烟碱质量的0.1%?10%，步骤(4)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为浓缩硫酸烟碱质量的0.1 %?10%。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于:所述抗氧化剂选自硫酸亚铁，硫化亚铁、二硫化铁、氯化锰、硫化钠、亚硫酸钠、氯化亚铁或VC中的一种或几种；所述抗光解剂选自肌苷、肌苷酸、腺嘌呤、亚甲蓝、靛胭脂或右旋糖酐铁中的一种或几种；所述络合剂选自硫酸铜、EDTA、硫化钠或亚硒酸钠中的一种或几种； 优选的，所述抗氧化剂选自亚硫酸钠；所述抗光解剂选自肌苷酸、腺嘌呤中的一种或两种；所述络合剂选自硫Ife铜、EDTA或亚砸酸纳中的一种或几种。10.根据权利要求1?9任一项所述的制备方法，其特征在于:步骤(4)还包括对含烟碱的有机溶液进行浓缩，得到质量浓度大于50%的烟碱的有机溶液。
【专利摘要】本发明涉及天然生物产物工业化分离提纯，具体涉及一种高纯度烟碱的工业化制备方法。该制备方法，包括以下步骤：(1)制烟下脚料粉碎碱化后，用溶剂提取烟碱，得烟碱的提取液；(2)将步骤(1)得到的烟碱的提取液用硫酸水萃取，得到硫酸烟碱；(3)浓缩硫酸烟碱；(4)用所述溶剂反萃取得到含烟碱的有机溶液；(5)将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏，分离纯化后得到高纯度烟碱。本发明可进行连续生产和流水作业，溶剂可自动回收后循环使用，每天可处理上百吨原料，比传统工艺省工300％、降耗120％。生产得到产品纯度为99.6％～99.91％烟碱，其收率达到制烟下脚料中烟碱质量比的74％～87％。
【IPC分类】C07D401/04
【公开号】CN105566288
【申请号】CN201410541462
【发明人】刘金龙, 郑威, 陈家任, 毕文钢, 王安江
【申请人】北京本草通汇科技中心
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月14日