有两种以上的这些任意成分,作为任意 成分的总含量,优选为该树脂组合物中的1质量%以下。
[0053]作为上述碱金属,可列举出例如锂、钠、钾等。另外,作为上述碱金属的盐,可列举 出例如1价金属的脂肪族羧酸盐、芳香族羧酸盐、金属络合物等,具体而言,可列举出乙酸 钠、乙酸钾、硬脂酸钠、硬脂酸钾、乙二胺四乙酸的钠盐等。这些之中,优选为乙酸钠、乙酸 钾。作为该树脂组合物中的碱金属的含量,优选为20ppm以上且lOOOppm以下、更优选为 50ppm以上且500ppm以下。
[0054]需要说明的是,作为凝胶化对策,可以添加例如受阻酚系化合物和受阻胺系化合 物、水滑石系化合物等。它们可以单独使用,也可以并用2种以上。用于凝胶化对策的化合物 的添加量通常为〇. 〇 1质量%以上且1质量%以下。
[0055] 〈树脂组合物的制造方法〉 作为该树脂组合物的制造方法,只要是能够将EV0H(A)、EV0H(B)以及饱和羰基化合物 (C)均匀共混的方法,就没有特别限定。EVOH(A)和EVOH(B)可通过具备如下步骤的制造方法 来获得:例如使乙烯与乙烯基酯进行共聚的步骤(以下也称为"步骤(1)");以及,将通过该 步骤(1)得到的共聚物进行皂化的步骤(以下也称为"步骤(2)")。
[0056] 作为使树脂组合物中含有特定量的饱和羰基化合物(C)的方法,没有特别限定,可 列举出例如如下方法:在步骤(1)中添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法;在步骤(2)中 添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法;向通过步骤(2)得到的EV0H(A)和EV0H(B)中添加 特定量的饱和羰基化合物(C)的方法等。
[0057]但是,采用在步骤(1)中添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法或者在步骤(2) 中添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法时,为了使所得树脂组合物中含有期望量的饱 和羰基化合物(C),考虑到步骤(1)中的聚合反应或步骤(2)中的皂化反应所消耗的量,需要 增加添加量。但是,饱和羰基化合物(C)的量多时,有可能阻碍这些反应。另外,饱和羰基化 合物(C)的消耗量因步骤(1)中的聚合反应、步骤(2)中的皂化反应的条件而发生变动,因此 难以调节树脂组合物中的饱和羰基化合物(C)的含量。因此,优选的是,在步骤(2)之后,向 通过该步骤(2)得到的EV0H(A)和EV0H(B)中添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法。
[0058] 作为向树脂中添加特定量的饱和羰基化合物(C)的方法,可列举出例如如下方法: 将饱和羰基化合物(C)预先配合于树脂并对粒料进行造粒的方法;在乙烯-乙烯基酯共聚物 的皂化后,使析出的条材中浸渗饱和羰基化合物(C)的方法;在切割所析出的条材后浸渗饱 和羰基化合物(C)的方法;向将干燥树脂组合物的碎片再溶解而得到的物质中添加饱和羰 基化合物(C)的方法;将树脂和饱和羰基化合物(C)进行熔融混炼的方法;从挤出机的中途 向树脂的熔融物中供给并使之含有饱和羰基化合物(C)的方法;将饱和羰基化合物(C)以高 浓度配合于一部分树脂并进行造粒,将所得母料与树脂进行干混并熔融混炼的方法等。
[0059] 这些之中,从能够将微量的饱和羰基化合物(C)均匀地分散在树脂中的观点出发, 作为添加饱和羰基化合物(C)的方法,优选为将饱和羰基化合物(C)预先配合于树脂并对粒 料进行造粒的方法。具体而言,饱和羰基化合物(C)的添加优选如下进行:向使树脂溶解于 水/甲醇混合溶剂等良溶剂而成的溶液中添加饱和羰基化合物(C),将该混合溶液从喷嘴等 挤出至不良溶剂中而使其析出和凝固,对其进行清洗和干燥。此时,该树脂组合物能够作为 在树脂中均匀混合有饱和羰基化合物(C)的粒料而得到。
[0060] 作为使该树脂组合物中含有饱和羰基化合物(C)以外的各成分的方法,可列举出 例如如下方法:将上述粒料与各成分一同混合并进行熔融混炼的方法;制备上述粒料时,在 混合饱和羰基化合物(C)的同时一并混合各成分的方法;使上述粒料浸渍于包含各成分的 溶液中的方法等。需要说明的是,粒料与其它成分的混合可以使用带式混合机、高速混合捏 合机、混炼机、挤出机、强力混合机等。
[0061 ]〈成型体〉 可以由该树脂组合物来形成成型体。作为该成型体,可列举出例如膜、片、容器、管道 (pipe)、软管(hose)、纤维、包装材料等。膜是指通常具有不足300μπι的厚度的成型体,片是 指通常具有300μπι以上的厚度的成型体。该成型体例如通过熔融成型来形成,根据需要通过 进行二次加工成型来形成。作为该熔融成型的方法,可列举出例如挤出成型、膨胀挤出、吹 塑成型、熔融纺丝、注射成型、注射吹塑成型等。作为熔融成型温度,因EVOH(A)的熔点等而 异,优选为150°C以上且270°C以下。作为上述二次加工成型,可列举出例如弯曲加工、真空 成型、吹塑成型、加压成型等。
[0062] 作为上述成型体,可以制成仅包含由该树脂组合物形成的阻挡层(以下也称为"阻 挡层")的单层结构的成型体,从提高功能的观点出发,优选制成具备阻挡层和层叠于该阻 挡层的至少一面的其它层的多层结构的成型体。
[0063] 作为多层结构的成型体,可列举出例如多层片、多层管道、多层纤维等。作为构成 上述多层结构的成型体的其它层,优选为例如由热塑性树脂形成的热塑性树脂层。上述多 层结构的成型体通过具备阻挡层和热塑性树脂层,因而外观性和加热拉伸性优异。
[0064] 作为上述热塑性树脂,可列举出例如: 高密度、中密度或低密度的聚乙烯; 共聚有乙酸乙烯酯、丙烯酸酯或丁烯、己烯等α-烯烃类的聚乙烯; 离聚物; 聚丙烯均聚物; 共聚有乙烯、丁烯、己烯等α-烯烃类的聚丙烯; 共混有橡胶系聚合物的改性聚丙烯等聚烯烃类; 对这些树脂加成或接枝马来酸酐而得的树脂; 聚酯等。
[0065]作为上述热塑性树脂,还可列举出聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸系树脂、聚 氨酯、聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯等。
[0066] 作为上述热塑性树脂,这些之中,优选为聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯。作为形成 热塑性树脂层的具体的树脂材料,优选为未拉伸聚丙烯膜、尼龙6膜。
[0067] 上述多层结构的成型品的层构成没有特别限定,从成型性和成本等的观点出发, 作为代表性的层构成,可列举出热塑性树脂层/阻挡层/热塑性树脂层、阻挡层/粘接性树脂 层/热塑性树脂层、热塑性树脂层/粘接性树脂层/阻挡层/粘接性树脂层/热塑性树脂层。这 些层构成之中,优选为热塑性树脂层/阻挡层/热塑性树脂层、热塑性树脂层/粘接性树脂 层/阻挡层/粘接性树脂层/热塑性树脂层。在阻挡层的两外层设置热塑性树脂层时,两外层 的热塑性树脂层可以是由彼此不同的树脂形成的层,也可以是由相同树脂形成的层。
[0068] 作为制造上述多层结构的成型体的方法,没有特别限定,可列举出例如挤出层合 法、干式层合法、挤出吹塑成型法、共挤出层合法、共挤出成型法、共挤出管式成型法、共挤 出吹塑成型法、共注射成型法、溶液涂覆法等。
[0069] 作为制造多层片的方法,这些之中,优选为共挤出层合法、共挤出成型法,更优选 为共挤出成型法。通过使上述阻挡层与热塑性树脂层利用上述方法进行层叠,能够简便且 确实地制造,其结果,该多层片的外观性和加热拉伸性更优异。
[0070] 作为使用上述多层片进一步成型为成型体的方法,可列举出例如加热拉伸成型 法、真空成型法、压空成型法、真空压空成型法、吹塑成型法等。这些成型通常在EV0H的熔点 以下的温度范围内进行。这些之中,优选为加热拉伸成型法、真空压空成型法。加热拉伸成 型法是加热多层片并沿着单向或多向进行拉伸来成型的方法。真空压空成型法是加热多层 片且并用真空和压空来成型的方法。作为上述成型体,将上述多层片通过加热拉伸成型法 进行成型而得到的包装材料能够简便且确实地制造,另外,外观性优异、能够抑制流痕。将 上述多层片通过真空压空成型法进行成型而得到的容器能够简便且确实地制造,另外,外 观性优异、能够抑制流痕,并且树脂组合物层的连续性得以保持,能够发挥出优异的阻气 性。
[0071] 上述加热拉伸成型法的情况下,所用的热塑性树脂优选为能够在下述式(2)所示 的加热拉伸温度的范围内进行拉伸的树脂。 X-110 < Y<X-10
[0072] 上述式⑵中,X为EVOH(A)的熔点(°0。¥为加热拉伸温度(°C)。使用加热拉伸成型 法由多层片制造上述包装材料时,通过使用上述树脂来作为热塑性树脂,能够使外观性更 优异,另外能够进一步抑制裂纹等缺陷。
[0073] 另外,上述成型体也可以通过使用了上述该树脂组合物和其它树脂组合物的共注 射拉伸吹塑成型法来成型。共注射拉伸吹塑成型法是通过使用2种以上树脂组合物的共注 射成型而得到具有多层结构的预成型体后,对该预成型体进行加热拉伸吹塑成型的方法。 通过利用共注射拉伸吹塑成型法由具有上述特性的树脂组合物进行成型,上述成型体能够 简便且确实地制造,外观性优异、能够抑制流痕。作为上述其它树脂组合物,可列举出例如 上述热塑性树脂等。
[0074] 需要说明的是,进行挤出成型、吹塑成型等热成型等时产生的碎肩可以共混于上 述热塑性树脂层来再利用,也可以另行用作回收层。
[0075] 上述真空压空成型法中,例如将多层片加热而使其软化后,成型为模具形状。作为 成型方法,可列举出:使用真空或压空并根据需要进一步并用模塞来成型为模具形状的方 法(直配法(straight method)、垂落法(drape method)、气缝法(air slip method)、急速 反回法(snapback method)、助压模塞法(plug assist method)等);进行加压成型的方法 等。成型温度、真空度、压空的压力或成型速度等各种成型条件可以根据模塞形状、模具形 状或原料膜、片的性质等来适当设定。
[0076] 成型温度没有特别限定,只要是树脂软化至充分进行成型的程度的温度即可。例 如对多层片进行热成型时,期望不设为多层片会因加热而产生熔解或者加热板的金属面的 凹凸转印至多层片的程度的高温,并且不设为无法充分赋形的程度的低温。具体而言,作为 多层片的温度,为50°0180°C、适合为60°0160°C。
[0077] 本发明的容器是热成型为该多层片的平面形成有凹部形状的三维状而得到的容 器。该容器适合通过上述真空压空成型法来成型。凹部的形状根据内容物的形状来确定,尤 其是凹部的深度越深、或者凹部的形状越不平滑,则通常的EV0H层叠体越容易发生厚度不 均、边角部等变得极薄,因此由本发明带来的改善效果越大。该容器是将全部层厚度不足 300μπι左右的多层片成型而得到的容器时,拉延比(S)适合为0.2以上、更适合为0.3以上、进 一步适合为0.4以上时,会更有效地发挥出本发明的效果。另外,该容器是将全部层厚度为 300μπι左右以上的多层片成型而得到的容器时,拉延比(S)适合为0.3以上、更适合为0.5以 上、进一步适合为0.8以上时,会更有效地发挥出本发明的效果。
[0078] 此处,拉延比(S)是指利用下述式(3)算出的值