以用作链转移剂。乙烷、丙烷以及卤烃和氢卤碳(例如氯烃、氢氯碳、氯氟烃、以及氢氯氟碳)也可以用作链转移剂。
[0024]石蜡防污剂是任选的，并且可以使用任何长链、饱和的烃类蜡或油。石蜡的反应器荷载典型地基于所使用的总单体重量按重量计是从0.01 %到0.3%。
[0025]一般，该乳胶液包含从约10到约50重量百分比的共聚物固体。该胶乳中的共聚物是以小颗粒的形式存在，具有从约30nm到约500nm的尺寸范围。
[0026]本发明的共聚物具有从50，000至1,000，000的重均分子量。
[0027]本发明的这些VDF/TetFP共聚物具有独特的性质，这些共聚物可以在很多应用中被利用。本发明的共聚物具有优异的光学透明度、电气特性、耐腐蚀和耐气候性并且可以通过典型的熔化加工设备容易地进行操作。
[0028]该VDF/TetFP共聚物的这些特性使它们成为很多应用的优异候选物。本领域的普通技术人员可以基于这个特性清单和本申请中提供的多个实例想象很多用途。一些有用的应用包括但不限于:
[0029]1.高透明度薄膜。可以将这些薄膜置于透镜和其他光学设备上以提供优异的化学保护和污垢去除。
[0030]2.高温柔性透明管。
[0031]3.类似地，高的熔点、光学透明度和化学耐受性使这些共聚物对于透明看穿的工业窗口、眼镜、管道以及水平指示器来说是理想的。
[0032]4.特种膜，例如用于太阳能面板、压电应用以及电容器。
[0033]5.燃料电池膜。它们具有与VDF-HFP类似的机械特性，同时保持了在电极组件中对蠕动的抵抗力有用的更高熔点。
[0034]6.透明、坚韧的涂层。
[0035]7.坚韧薄膜以及大型吹制物体，归因于该共聚物的高熔体强度。
[0036]实例
[0037]对比实例1:
[0038]本实例传授了用于制备偏二氟乙烯_3，3，3三氟丙烯共聚物的方法。
[0039]向一个I升的不锈钢反应器中加入700g去离子水、10g含Ig全氟辛酸铵和0.5g粒状石蜡的一种表面活性剂水溶液。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的4个循环之后，以90rpm开始搅拌，并且将反应器加热到100°C。在该反应器温度达到希望的设定点后，接着通过向该反应器加入约106g偏二氟乙烯和14.8g3，3，3三氟丙烯将反应器压力升高到650psi。在使反应器压力稳定之后，将177.9g过硫酸钾/乙酸钠溶液加入到该反应器中来引发聚合反应。该引发剂溶液是去离子水中的2.0wt.%的过硫酸钾和2.0wt.%的乙酸钠。该偏二氟乙烯-3，3，3三氟丙烯共聚反应一直持续到所希望量值的单体被引入到该反应物质中Αθπ?η后停止单体进料，此时总计397g的偏二氟乙烯和56.8g的3，3，3三氟丙烯被加入到反应器中。引发剂进料持续另一个20min。总的引发剂用量是206.4g。在这一点停止引发剂进料并且将反应器在90rpm的搅拌且100 °C下保持10分钟。然后将反应器冷却到50°C并且排出过剩单体。将反应器在这一温度下保持另一个10分钟。使温度降到25°C并且回收胶乳。重量分析测得的胶乳的固体含量为31.6wt.%。通过烘箱干燥分离该聚合物。通过氟NMR测得3,3,3三氟丙烯含量为11.3wt.%。通过DSC测得的该共聚物的结晶度为31.5%。
[0040]实例2
[0041]向一个2升的不锈钢反应器中加入700g去离子水以及4g全氟辛酸铵。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的5个循环后，以83rpm开始搅拌，并且将反应器加热到110°C。在反应器温度达到希望的设定点后，接着通过向该反应器加入约123g(偏二氟乙烯)VDF和25g 2,3,3，3四氟丙烯使反应器压力升高到650psi。在使反应器的压力稳定之后，将15.6g过硫酸钾/乙酸钠溶液加入到该反应器中以引发聚合反应。该引发剂溶液是去离子水中的2.0wt.%的过硫酸钾和2.0wt.%的乙酸钠。该VDF-2，3，3，3四氟丙烯共聚反应一直持续到所希望量值的单体被引入到该反应物质中。15min后停止单体进料，此时总计241g的VDF和43g的2，3，3，3四氟丙烯被加入到反应器中。引发剂进料持续另一个15min。总的引发剂用量是38.6g。在这一点停止引发剂进料并且将反应器在83rpm的搅拌且在110°C下保持另一个15分钟。接着将反应器冷却到35°C并且排出过剩单体并回收胶乳。重量分析测得的胶乳的固体含量为27.5wt.%。通过烘箱干燥分离该聚合物。通过氟NMR测得2,3,3，3四氟丙烯含量为11.5wt.%。通过DSC测得该共聚物的结晶度为33.9%。
[0042]实例3
[0043]向一个2升的不锈钢反应器中加入700g去离子水，以及4g全氟辛酸铵。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的5个循环之后，以83rpm开始搅拌，并且将反应器加热到110°C。在反应器温度达到希望的设定点后，接着通过向该反应器加入约107gVDF和36g 2,3,3,3四氟丙烯使反应器压力升高到650psi。在使反应器的压力稳定之后，将8.5g的过硫酸钾/乙酸钠溶液加入到该反应器中以引发聚合反应。该引发剂溶液是去离子水中的2.0wt.%的过硫酸钾和2.0wt.%的乙酸钠。该VDF-2,3,3，3四氟丙烯共聚反应一直持续到所希望量值的单体被引入到该反应物质中。在40min后停止单体进料，此时总计239g的VDF和80g的2，3，3，3四氟丙烯被加入到反应器中。引发剂进料持续另一个15分钟。总的引发剂溶液用量是30.5g。在这一点停止引发剂进料并且将反应器在83rpm的搅拌和110°C下保持另一个15分钟。接着将反应器冷却到35°C并且排出过剩单体并回收胶乳。重量分析测得的胶乳的固体含量为27.5wt.%。通过烘箱干燥分离该聚合物。通过氟NMR测得2，3，3，3四氟丙烯含量为24.4%。通过DSC测定的该共聚物的结晶度为15.9%。
[0044]实例4
[0045]向一个2升的不锈钢反应器中加入700g去离子水以及4g全氟辛酸铵。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的5个循环之后，以83rpm开始搅拌，并且将反应器加热到83°C。在反应器温度达到希望的设定点后，接着通过向该反应器加入约140g VDF和28g 2,3,3，3四氟丙烯使反应器压力升高到650psi。在反应器的压力稳定之后，将1g的过硫酸钾/乙酸钠溶液加入到该反应器中以引发聚合反应。该引发剂溶液是去离子水中的0.5wt.%的过硫酸钾和0.5wt.%的乙酸钠。该VDF-2,3,3，3四氟丙烯共聚反应一直持续到所希望量值的单体被引入到该反应物质中。在164分钟之后停止单体进料后，此时总计260g的VDF和47g的2，3，3，3四氟丙烯被加入到反应器中。引发剂进料持续另一个15分钟。总的引发剂溶液用量是28g。在这一点停止引发剂进料并且将反应器在83rpm搅拌和83°C下保持另一个15分钟。接着将反应器冷却到35°C并且排出过剩单体并回收胶乳。重量分析测得的胶乳的固体含量为11.1wt.% ο
[0046]实例5
[0047]向一个2升的不锈钢反应器中加入700g去离子水以及4g全氟辛酸铵。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的5个循环之后，以83rpm开始搅拌，并且将反应器加热到83°C。在反应器温度达到希望的设定点后，接着通过向该反应器加入约151g的VDF和23g的2，3，3，3四氟丙烯使反应器压力升高到650psi。在反应器的压力稳定之后，将46.3g过氧二碳酸二正丙酯(NPP)引发剂乳液加入到该反应器中以引发聚合反应。该引发剂乳液是3.2wt.%的NPP和0.06wt.%的全氟辛酸铵。该VDF-2，3，3，3四氟丙烯共聚反应一直持续到所希望量值的单体被引入到该反应物质中。在120min之后停止单体进料，此时总计275g的VDF和43g的2，3，3，3四氟丙烯被加入到反应器中。引发剂进料持续另一个30分钟。总的引发剂乳液用量是128g。在这一点停止引发剂进料并且将反应器在83rpm的搅拌和83°C下保持另一个10分钟。接着将反应器冷却到35°C并且排出过剩单体并且回收胶乳。重量分析测得的胶乳的固体含量为19.6wt.%。
[0048]实例6
[0049]向一个2升的不锈钢反应器中加入100g去离子水以及5g全氟辛酸铵。在将该反应器用氦气加压到40psi并减压的5个循环之后，以94rpm开始搅拌，并且将反应器加热到110°C。在反应器温度达到希望的设定点后，接着通过加入约SOg的VDF使反应器压力升高到650psi。