聚合性液晶组合物和使用该组合物制作的光学各向异性体、相位差膜、抗反射膜、液晶显 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请发明设及一种作为用于液晶器件、显示器、光学部件、着色剂、安全用标记、 激光发光用构件和液晶显示器等的光学补偿的光学各向异性体的构成构件而有用的聚合 性液晶组合物，W及包含该组合物的光学各向异性体、相位差膜、抗反射膜、液晶显示元件。
【背景技术】
[0002] 聚合性液晶组合物作为光学各向异性体的构成构件而有用，光学各向异性体例如 W相位差膜、抗反射膜的形式应用于各种液晶显示器。W液晶物质为构成成分的光学各向 异性体可通过将聚合性液晶组合物涂布于基板，在使其取向的状态下加热或照射活性能量 射线使聚合性液晶组合物固化而获得，但为了获得稳定且均匀的光学特性，必须将液晶状 态的液晶分子的均匀取向状态结构半永久性地固定化。
[0003] 迄今为止，为了提高对基板的涂布性，公开了一种含有表面活性剂的聚合性液晶 组合物(专利文献1、2)。通过该文献中记载的方法，对基板的涂布性提高，可降低膜厚不均 的产生，但具有对液晶的取向性造成影响的问题。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开平08-231958号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2000-105315号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的问题
[0009] 本发明所要解决的问题在于提供一种在制造使聚合性液晶组合物光聚合所获得 的光学各向异性体时，可同时改善光学各向异性体表面的平滑性与液晶的取向性运两种特 性的聚合性液晶组合物。
[0010] 用于解决问题的方法
[0011] 为了解决上述问题，本发明着眼于聚合性液晶组合物反复进行了积极研究，结果 提供了本发明。
[0012] 目P，本发明提供一种聚合性液晶组合物，其含有一种或两种W上的通式(I)所表示 的聚合性化合物、选自由通式（II-I)至通式（II-5)所表示的化合物组成的组中的至少一种 聚合性化合物、W及氣系表面活性剂。
[OOU][化 1]
[0014]
巧 (11-1)
[00巧](n表示I~10的整数，R嗦示氨原子或甲基。）[0016] 「化21
(0-2)
[0017] W-引 典4) (II-5)
[0018] (m分别独立地表示1~10的整数，R2分别独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原 子数1~10的烷氧基、氨原子、氣原子、氯原子、或氯基，1,4-亚苯基可分别独立地被氣原子、 氯原子、CF3基、0CF3基、氯基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烧酷基、烧酷氧基取代。）
[0019] 另外，还提供一种使用了本发明的聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
[0020] 发明的效果
[0021] 通过使用本发明的聚合性液晶组合物，可获得表面的平滑性优异且液晶的取向性 良好的光学各向异性体。
【具体实施方式】
[0022] W下对本发明的聚合性液晶组合物的最佳方式进行说明，在本发明中，所谓聚合 性液晶组合物的"液晶"，意指将聚合性液晶组合物涂布于基材并加 W干燥后，显示液晶性。 再者，可通过利用紫外线等的光照射或加热对聚合性液晶组合物进行聚合处理而进行聚合 物化(膜化）。
[0023] (二官能聚合性化合物）
[0024] 在本发明的聚合性液晶组合物中，含有一种或两种W上的通式（I)所表示的二官 能聚合性化合物。
[0025] [化3]
[00%]
巧
[0027] n表示1~10的整数，n优选为1~9的整数，n进一步优选为2~8的整数，Ri表示氨原 子或甲基，优选为甲基，特别优选使用W下式（I-I)所表示的化合物、和/或式（1-2)所表示 的化合物。
[002引[化 4]
(M)
[0029] U-:)
[0030] 含有一种或两种W上的运些二官能聚合性化合物的本发明的聚合性液晶组合物 可提高保存稳定性，且提高固化涂膜的耐热性、耐湿热性，因此优选。
[0031] 关于分子内具有两个聚合性官能团的二官能聚合性化合物的合计含量，在含有下 述手性化合物的情况下，优选在使用的聚合性化合物和手性化合物的合计量中含有8~85 质量％，更优选含有10~80质量％，特别优选含有12~75质量％。
[0032] 另外，在未使用手性化合物的情况下，关于分子内具有两个聚合性官能团的二官 能聚合性化合物的合计含量，优选在使用的聚合性化合物的合计量中含有15~85质量％， 更优选含有20~80质量％，特别优选含有25~75质量％。
[0033] (单官能聚合性化合物）
[0034] 另外，在本发明的聚合性液晶组合物中，含有选自由通式（II-I)至通式（II-5)所 表示的化合物组成的组中的一种或两种W上的单官能聚合性化合物。
[0035] 「化。 Ui 1) (11-2)
[003引 川-3) 川4) 耻巧
[0037] m分别独立地表示1~10的整数，m优选为1~9的整数，m进一步优选为2~8的整数， R2分别独立地表示碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、氨原子、氣原子、氯原 子、或氯基，优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~4的烷氧基、氨原子、氣原子、氯原子、 或氯基，式中，I，4-亚苯基可分别独立地被氣原子、氯原子、CF3基、0CF3基、氯基、碳原子数I ~8的烷基、烷氧基、烧酷基、烧酷氧基取代。优选使用W下式(II-1-1)~式(II-5-1)所表示 的化合物。
[0038] 含有选自由W下式所表示的化合物组成的组中的一种或两种W上的单官能聚合 性化合物。
[0039] [化6]
(II-Kl) (1W巧 (H-M)
[0040] (11-1-3) (11-3-!) (11-4-1) (:11-5-1)
[0041] 尤其是若使用通式(II-2-1)所表示的化合物、通式(II-1-3)所表示的化合物中的 任一种或两者，则可获得取向性优异的光学各向异性体，因此优选。另外，若含有通式（II-1-1)所表示的化合物，则可获得取向性优异的光学各向异性体，因此优选。
[0042] 关于分子内具有一个聚合性官能团的上述通式（II-I)至通式（II-5)所表示的化 合物的合计含量，优选在使用的聚合性化合物和手性化合物的合计量中含有5~85质量％， 更优选含有5~80质量％，特别优选含有5~75质量％。
[0043] 另外，在未使用手性化合物的情况下，关于分子内具有一个聚合性官能团的上述 通式(II-I)至通式(II-5)所表示的化合物的合计含量，优选在使用的聚合性化合物的合计 量中含有15~85质量％，更优选含有20~80质量％，特别优选含有25~75质量％。
[0044] 在本发明的聚合性液晶组合物中，可含有上述通式(II-I)~通式（II-5)所表示的 单官能聚合性化合物W外的聚合性化合物。具体而言，可列举通式(II-7)所表示的化合物。
[0045] [化7]
[0046] P-(Sp)m-MG-Ri (II-7)
[0047] (式中，P表示聚合性官能团，
[004引Sp表示碳原子数O~18的间隔基，
[0049] m表示0或1 ,MG表示介晶基或介晶性支撑基，
[0050] Ri表示面素原子、氯基或碳原子数1~18的烷基，该烷基也可被一个W上的面素原 子或CN取代，存在于该基团中的一个C此基或不邻接的两个W上的C此基也可分别相互独立 地W氧原子相互不直接键结的形式被-0-、-5-、-畑-、-^畑3)-、-(：0-、-(：00-、-0(：0-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C = C-取代，但上述通式（II-1)~通式（II-5)所表示的化合物除 外。）
[0051 ] 更具体而言，可列举W下化合物:在通式（I1-7)中，Sp表示亚烷基(该亚烷基也可 被一个W上的面素原子或CN取代，存在于该基团中的一个C此基或不邻接的两个W上的C此 基也可分别相互独立地W氧原子相互不直接键结的形式被-〇-、-5-、-畑-、-^邸3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C = C-取代。），且MG 由通式（II -7-b)表示。
[0052] [化8]
[0053] -Z0-(A1-Z1)n-A2-Z2-A3-Z3 (II-7-b)
[0054] (式中，Al、A2和A3分别独立地表示I，4-亚苯基、I，4-亚环己基、I，4-环己締基、四 氨化喃-2，5-二基、1，3-二嗯烧-2，5-二基、四氨嚷喃-2，5-二基、1，4-双环（2，2，2)亚辛基、 十氨化糞-2，6-二基、化晚-2，5-二基、喀晚-2，5-二基、化嗦-2，5-二基、嚷吩-2，5-二基、1， 2,3,4-四氨化糞-2,6-二基、2,6-亚糞基、菲-2,7-二基、9，10-二氨菲-2,7-二基、1，2,3,4， 4a，9，10a-八氨菲-2,7-二基、1,4-亚糞基、苯并[l，2-b:4,5-b']二嚷吩-2,6-二基、苯并[1， 2-b: 4，5-b ' ]二砸吩-2，6-二基、[1 ]苯并嚷吩并[3，2-b]嚷吩-2，7-二基、[1 ]苯并砸吩并[3， 2-b]砸吩-2,7-二基、或巧-2,7-二基，也可具有一个W上的F、C1、C的、OC的、CN基、碳原子数1 ~8的烷基、烷氧基、烧酷基、烧酷氧基、碳原子数2~8的締基、締氧基、締酷基或締酷氧基作 为取代基，
[0055] 20、21、22和23分别独立地表示-(：00-、-0(：0-、-細2邸2-、-0畑2-、-細20-、-畑= 畑-、-C = C-、-畑=畑COO-、-OCOCH =畑-、-細2 畑2C00-、-畑2 畑2〇C〇-、-COO畑2 畑2-、-OCOC出C出-、-CONH-、-畑CO-、碳数2~10的可具有面素原子的烷基或单键，
[0化6] n表示0、1或2。）
[0057] 聚合性官能团优选为乙締基、乙締酸基、丙締酷基、（甲基)丙締酷基、缩水甘油基、 氧杂环下基、马来酷亚胺基、硫醇基，就生产性的观点而言，进一步优选为乙締酸基、丙締酷 基、（甲基)丙締酷基、缩水甘油基，特别优选为丙締酷基、（甲基)丙締酷基。
[0058] 作为例示化合物，示于W下，但并不限定于运些。
[0059] [化9]
[0060]
[OOW](式中，o和p分别独立地表示I~18的整数，R3表示氨原子、面素原子、碳数I~6的 烷氧基、氯基。在运些基团为碳数1~6的烷氧基的情况下，可全部未被取代，或者也可被一 个或两个W上的面素原子取代。）运些化合物可单独使用，也可混合两种W上而使用。
[0062] 关于分子内具有一个聚合性官能团的上述通式（II-I)至通式（II-5)所表示的化 合物W外的单官能聚合性化合物的合计含量，优选在使用的聚合性化合物和手性化合物的 合计量中含有0~10质量％，更优选含有0~8质量％，特别优选含有0~5质量％。
[0063] 另外，在未使用手性化合物的情况下，关于上述通式（II-I)至通式（II-5)所表示 的化合物W外的单官能聚合性化合物的合计含量，优选在使用的聚合性化合物的合计量中 含有0~10质量％，更优选含有0~8质量％，特别优选含有0~5质量％。
[0064] 在本发明的聚合性液晶组合物中，也可W获得手性向列相为目的而配合手性化合 物。手性化合物中，特别优选为分子中具有聚合性官能团的化合物。
[0065] 作为手性化合物中的聚合性官能团，特别优选为丙締酷氧基。手性化合物的配合 量必须根据化合物的螺旋扭转力而适当调整，优选在使用的聚合性化合物和手性化合物的 合计量中含有3~80质量％，更优选含有3~75质量％，特别优选含有3~70质量％。
[0066] 作为手性化合物的具体例，可列举式(1-1)~（1-8)的化合物。
[0067] [化 10]
[006f
[0069] (式中，n表示2~12的整数。