聚合性液晶组合物和使用该组合物制作的光学各向异性体、相位差膜、抗反射膜、液晶显...的制作方法_2

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)另外,作为手性化合物的具体例,进一步可列举式(1- 9)~(1-12)的化合物。
[0070] [化11]
(i-9) a-iQ)
[0071] (1-11) (i-i:-)
[0072] (氣系表面活性剂)
[0073] 在本发明的聚合性液晶组合物中含有氣系表面活性剂(III),通过使用该氣系表 面活性剂,本发明的聚合性液晶组合物由于聚合性化合物与该氣系表面活性剂的相溶性良 好因此溶液稳定性优异,制成光学各向异性体时的表面平滑性(耐收缩性)优异。
[0074] 上述氣系表面活性剂优选仅由碳原子、氨原子、氧原子、氣原子、氮原子构成。考察 其原因在于:由运些原子构成的表面活性剂由于与构成本发明中使用的聚合性化合物的末 端部分(末端基)W外的结构(间隔(Sp)部分、介晶(MG)部分)的原子相同,因此与聚合性化 合物的相溶性增大。
[0075] 另外,若上述氣系表面活性剂具有-(XO)S-U为碳原子数1~10的亚烷基,S为IW 上的整数。)所表示的基团,则制成光学各向异性体时的表面平滑性(耐收缩性)优异,因此 优选。X表示亚烷基,优选为亚乙基、亚丙基、亚下基、四亚甲基,进一步优选为亚乙基、亚丙 基、亚下基。再者,在本发明中,所谓"亚下基"是指碳原子数4个的支链状的亚烷基,所谓"四 亚甲基"是指碳原子数4个的直链状的亚烷基。
[0076] 作为本发明中使用的氣系表面活性剂,优选使用重均分子量(Mw)为3000~50000 的氣系表面活性剂。若使用重均分子量小于3000的氣系表面活性剂,则不会对改善将含有 该化合物的聚合性液晶组合物涂布于基材而制成光学各向异性体时的表面平滑性(收缩 性)显示较大效果,另外,若使用重均分子量高于50000的氣系表面活性剂,则有与聚合性液 晶组合物的相溶性降低因此对表面平滑性造成不良影响的可能。另外,W重均分子量(Mw) 相对于数均分子量(Mn)的比率表示的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.05~5.00。此处,重均分 子量(1?0和数均分子量(1]1)是基于6?〔(6日]_-化1'111日日1:;[0]1化1'〇1]1日1:〇肖拘9117,凝胶渗透色谱 法)测定并进行聚苯乙締换算所得的值。再者,GPC的测定条件如下。
[0077] [GPC测定条件]
[007引测定装置:东曹株式会社制造的巧LC-8220GPC",柱:东曹株式会社制造的保护柱 ''HHR-tf'(e.Omml.D. X4cm)+东曹株式会社制造的'叮SK-G化 GM皿R-r(7.8mmI.D. XSOcm) + 东曹株式会社制造的叮SK-G化GMHHR-N" (7 .SmmI .D. X 30cm)+东曹株式会社制造的"TSK-G化 GM皿R-W'(7. SmmI.D. X 30cm)+东曹株式会社制造的叮SK-G化 GM皿R-N" (7. SmmI.D. X 30cm)
[0079] 测定条件:柱溫度40°C,洗提液:四氨巧喃(THF)、流速1.0ml/分钟
[0080] 试样:将W树脂固体成分换算计为1.0质量%的四氨巧喃溶液利用微过滤器过滤 所得的物质(5iU)。
[0081] 标准试样:依据上述%PC-8020 Model II数据分析版本4.30"的测定手册,使用分 子量已知的下述单分散聚苯乙締。
[0082] [分散聚苯乙締]
[0083] 东曹株式会社制造的"A-500"、东曹株式会社制造的"A-1000"、东曹株式会社制造 的"A-250(T
[0084] 东曹株式会社制造的"A-5000"、东曹株式会社制造的"F-r、东曹株式会社制造的
[0085] 东曹株式会社制造的"F-4"、东曹株式会社制造的"F-10"、东曹株式会社制造的 叩-20"
[0086] 东曹株式会社制造的"F-40"、东曹株式会社制造的"F-80"、东曹株式会社制造的 叩-12穿'
[0087] 东曹株式会社制造的"F-288"、东曹株式会社制造的"F-550"
[0088] 氣系表面活性剂的添加量相对于聚合性化合物和手性化合物的合计量,优选为 0.005~5质量%,更优选为0.01~3质量%,进一步优选为0.05~2.0质量%。再者,氣系表 面活性剂的添加量优选考虑所配合的氣系表面活性剂的分子量而适当调节,通常,使用分 子量较低的氣系表面活性剂的情况与使用分子量较高的氣系表面活性剂的情况相比,希望 添加较多,在使用上述重均分子量(Mw)为3000~50000程度的氣系表面活性剂的情况下,优 选设为上述范围。
[0089] 作为上述氣系表面活性剂(III),优选具有-(XO)S-U为碳原子数1~10的亚烷基, S为IW上的整数)所表示的氧亚烷基。作为该氧亚烷基,优选为氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚下 基、氧四亚甲基。
[0090] 另外,在上述氣系表面活性剂(III)中,也可具有氣烷基、氣締基和/或氣亚烷基酸 基。作为该氣烷基、氣締基和/或氣亚烷基酸基,可列举:部分被氣化或全部被氣化且碳数3 ~12个程度的直链或支链的氣烷基、氣締基和/或氣亚烷基酸基。
[0091] 作为发明中使用的氣系表面活性剂的具体例,可列举:将具有碳原子数4~6的氣 烷基(其中,上述烷基也包含具有由氧原子形成的酸键者)的聚合性单体(A)、W及下述通式 (B)所表示的具有氧亚烷基和聚合性不饱和基的聚合性单体作为必须的单体进行共聚所得 的共聚物(111-1)。
[0092] 作为上述聚合性单体(A),例如可列举下述通式(Al)所表示的物质。
[0093] 「化 191
[0094]
(Al)
[00M](上述通式(Al)中,R4表示氨原子、氣原子、甲基、氯基、苯基、苄基或-Cn此n-Rf '( n 表示1~8的整数,Rf '表示下述式(Rf-I)~(Rf-7)中的任一个基团),L表示下述式化-1)~ 化-10)中的任一个基团,Rf表示下述式(Rf-I)~(Rf-7)中的任一个基团。)
[0096] [化13]
[0097] -OCn 出厂 化-1)
[009引-OCH2CH2OC出-(k2) (L-3)
(14、 (I -*>、 (L 6;
[00; (L-7) 山-8) (L-9) I: ^K))
[0100] (上述式化-I)、化-3)、化-5)、化-6)和化-7)中的n表示I~8的整数。上述式化-8)、 a-9)和化-10)中的m表示1~8的整数,n表示0~8的整数。上述式化-6)和a-7)中的Rr表 示下述式(Rf-I)~(Rf-7)中的任一个基团。)
[0101] [化 14]
[0102] -CnF2n+l (Rf-I)
[010;3] -CnFsnH (Rf-2)
[0104] -CnF2n-l (Rf-3)
[0105] -CnF2n-3 (Rf-4)
[0106] -CmF2mOCnF2nCF3 地-5)
[0107] -CmF2mOCnF2nOCpF2pCF3 (Rf-6)
[010引-CF2OC2F4OC2F4OCF3 (Rf-7)
[0109] (上述式(3;1^-1)~(1?;1;'-4)中的]1表示4~6的整数。上述式(1?;1^-5)中的1]1为1~5的整 数,n为0~4的整数,且m和n的合计为4~5。上述式(Rf-6)中的m为0~4的整数,n为I~4的整 数,P为0~4的整数,且m、n和P的合计为4~5。)
[0110] 另外,作为上述聚合性单体(A)的更优选的具体例,可列举下述单体(A-I)~(A-15)等。再者,运些单体(A)可仅使用一种也可并用两种W上。
[0111] [化 15] (A-。
(A-2) (A-3) :〇M) (A-5) (A-6) (A-7)
[0112] (A-8) (A-巧 (A-IO) (A-11) (A-巧) (A-口) (A-i4) (A-15)
[0113] 上述聚合性单体(B)是具有氧亚烷基链的单体。作为上述单体,可列举通式(B)所 表示的单体。
[0114] 「化 161
[0115]
[0116] (式中,R为氨原子或甲基,X、Y和Z为分别独立的亚烷基,S为IW上的整数,t和U分 别为0或IW上的整数,W为氨原子或碳原子数1~6的烷基。)
[0117] 再者,上述通式(B)中的X、Y和Z分别独立地为碳原子数I~10的亚烷基,该亚烷基 也可具有取代基。作为-0-(X0)s-(Y0)t-(Z0)u-部分的具体例,可列举:重复单元数S为3W上 的整数且t、u为0并且X为亚丙基的聚氧亚丙基;重复单元数S为3W上的整数且t、u为0并且X 为亚下基的聚氧亚下基;重复单元数S为3W上的整数且t、u为0并且X为四亚甲基的聚氧四 亚甲基;重复单元数S和t均为IW上的整数且U为0并且X或Y为亚乙基而另一者为亚丙基的 作为环氧乙烧与环氧丙烷的共聚物的聚氧亚烷基;重复单元数S和t均为IW上的整数且U为 0并且X或Y为亚丙基而另一者为亚下基的作为环氧丙烷与环氧下烧的共聚物的聚氧亚烧 基;重复单元数S和t均为1W上的整数且U为0并且X或Y为亚乙基而另一者为四亚甲基的作 为环氧乙烧与四氨巧喃的共聚物的聚氧亚烷基;重复单元数S和t均为IW上的整数且U为0 并且X或Y为亚丙基而另一者为四亚甲基的作为环氧丙烷与四氨巧喃的共聚物的聚氧亚烧 基;重复单元数s、t和U均为IW上的整数且X和Z为亚乙基、Y为亚丙基的作为环氧乙烧、环氧 丙烷和环氧乙烧的共聚物的聚氧亚烷基。
[0118] 再者,优选运些聚氧亚烷基的聚合度、即通式(B)中的s、t和U的合计为3~50者。再 者,包含X的重复单元、包含Y的重复单元和包含Z的重复单元可配置为无规状也可配置为嵌 段状。
[0119] 上述单体(B)所具有的聚氧亚烷基链中至少具有聚氧亚丙基链、聚氧亚下基链或 聚氧四亚甲基链者在添加至本发明的聚合性液晶组合物的情况下发挥更优异的耐收缩性, 因此优选。作为至少具有聚氧亚丙基链、聚氧亚下基链或聚氧四亚甲基链者,可为单独具有 运些聚氧亚烷基链者,也可为与其他聚氧亚烷基链的共聚物。
[0120] 上述单体(B)在上述重复单元数S为3W上的整数且t、u为0的情况下,可列举:聚丙 二醇、聚下二醇、聚四亚甲基二醇等聚亚烷基二醇的单(甲基)丙締酸醋;该聚亚烷基二醇的 单(甲基)丙締酸醋的非(甲基)丙締酸醋的末端由碳原子数1~6的烷基进行了封端者等。
[0121] 作为上述单体(B)的更具体的例子,可列举:聚丙二醇单(甲基)丙締酸醋、聚四亚 甲基二醇(甲基)丙締酸醋、聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚乙二醇-聚丙二醇单 (甲基)丙締酸醋、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚乙二醇-聚四亚甲基二 醇单(甲基)丙締酸醋、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇-聚四亚甲 基二醇单(甲基)丙締酸醋、聚(丙二醇-下二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚丙二醇-聚下二醇单 (甲基)丙締酸醋、聚(乙二醇-下二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚乙二醇-聚下二醇单(甲基)丙 締酸醋、聚(四乙二醇-下二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚四乙二醇-聚下二醇单(甲基)丙締酸 醋、聚下二醇单(甲基)丙締酸醋、聚(乙二醇-S亚甲基二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚乙二醇-聚S亚甲基二醇单(甲基)丙締酸醋、聚(丙二醇-S亚甲基二醇)单(甲基)丙締酸醋、聚丙二 醇-聚S亚甲基二醇单(甲基)丙締酸醋、聚(S亚甲基二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙締酸 醋、聚S亚甲基二醇-聚四亚甲基二醇单(甲基)丙締酸醋、聚(下二醇-S亚甲基二醇)单(甲 基)丙締酸醋、聚下二醇-聚=亚甲基二醇单(甲基)丙締酸醋等。运些单体(B)可仅使用一种 也可并用两种W上。再者,"聚(乙二醇-丙二醇r意指乙二醇与丙二醇的无规共聚物,"聚乙 二醇-聚丙二醇"意指乙二醇与丙二醇的嵌段共聚物,其他物质也同样。
[0122] 共聚物(III-I)是W作为原料的上述单体(A)和单体(B)为必须成分,也可并用具 有烷基的单体(C)作为其他单体。作为上述单体(C),例如可列举下述通式(C-I)所表示的物 质。
[0123] 「"M7l
[0124]
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