合反应液W70°C干燥12小时，从而得到具有表1 所示物性的聚异戊二締(X-2)。
[0162] 需要说明的是，改性聚合物(C)、聚异戊二締的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/ Mn)、烙融粘度和改性剂的反应率的测定方法如下所示。
[0163] (重均分子量和分子量分布的测定方法） 改性聚合物(C)和聚异戊二締的Mw和Mw/Mn利用GPC(凝胶渗透色谱法）由标准聚苯乙締 换算分子量来求出。测定装置和条件如下所示。 ?装置 ：东曹株式会社制GPC装置"GPC802(T ?分离柱 ：东曹株式会社制叮SKgel G4000HX1；' .检测器 ：东曹株式会社制"RI-8020" ?洗脱液 ：四氨巧喃 ?洗脱液流量：1.0ml/分钟 ?样品浓度 ：5mg/10ml ?柱溫 ：40°C。
[0164] (烙融粘度的测定方法） 改性聚合物（C)的38 °C下的烙融粘度用Brookf i eld型粘度计（BROOKFIELD ENGI肥邸ING LABS. INC.制）来测定。
[0165] (改性剂的反应率的测定方法） 向改性反应后的试样3g中添加甲苯180mL、乙醇20mL并溶解后，用0.1N氨氧化钟的乙醇 溶液进行中和滴定来求出酸值。 酸值(mgK0H/g)=(A-B) X F X 5.611/S A:中和所需的0.1 N氨氧化钟的乙醇溶液滴加量(mL) B:不含试样的空白时的0.1 N氨氧化钟的乙醇溶液滴加量(mL) F:0.1 N氨氧化钟的乙醇溶液的滴定度 S:所称量的试样质量(g)。
[0166] 另外，将改性反应后的试样用甲醇清洗4次(相对于试样Ig为5mL)而去除未反应的 马来酸酢后，将试样W80°C减压干燥12小时，利用与上述相同的方法求出酸值。基于下述式 算出改性剂的反应率。 〔改性剂的反应率)=〔清洗后的酸值V〔清洗前的酸值）X 100。
[0167] [表 1]
[016引实施例1和比较例I，2 按照表2记载的配混比例（质量份），将橡胶成分(A)、二氧化娃(B)、改性聚合物(C)、聚 异戊二締、TDAE、硫化助剂和防老剂分别投入至密闭式班伯里密炼机，W开始溫度为75°C、 树脂溫度达到160°C的方式混炼6分钟后，取出至密炼机外并冷却至室溫。接着，将该混合物 投入至混合漉中，添加硫化剂和硫化促进剂并W60°C混炼6分钟，从而得到约1.化g的橡胶 组合物。利用下述方法测定所得橡胶组合物的口尼粘度。
[0169] 另外，将所得橡胶组合物进行压制成形（145°C、45分钟）而制作硫化橡胶片(厚度 为2mm)，基于下述方法评价滚动阻力性能、硬度和拉伸断裂强度。将结果示于表2。
[0170] 需要说明的是，各评价的测定方法如下所示。
[0171] ?滚动阻力性能 由利用实施例和比较例制作的橡胶组合物的片上切出纵40mmX横7mm的试验片，使用 GABO公司制造的动态粘弹性测定装置，在测定溫度为60°C、频率为10化、静态形变为10%、动 态形变为2%的条件下测定tanS，作为滚动阻力的指标。各实施例和比较例的数值是将比较 例2的值设为100时的相对值。需要说明的是，数值越小则橡胶组合物的滚动阻力性能越良 好。
[0172] .硬度(操纵稳定性） 使用实施例和比较例中制作的橡胶组合物的片，基于JIS K6253,利用A类硬度计测定 硬度，作为柔软性的指标。需要说明的是，数值小于50时，将该组合物用于轮胎时的轮胎变 形大，因此操纵稳定性恶化。
[0173] ?拉伸断裂强度(机械强度） 将利用实施例和比较例制作的橡胶组合物的片基于JIS3冲切哑铃状试验片，使用斗シ スb口シ公司制造的拉伸试验机，基于JIS K 6251测定拉伸断裂强度。各实施例和比较例的 数值是将比较例2的值设为100时的相对值。需要说明的是，数值越大则断裂特性越良好。
[0174] [表 2]
[0175] 与不含改性聚合物(C)的比较例1和2相比，实施例1的橡胶组合物的硬度良好，滚 动阻力性能和机械强度优异，因此可适合地用作轮胎用橡胶组合物。
[0176] 实施例2~4、比较例3~4 按照表3记载的配混比例（质量份），将橡胶成分(A)、二氧化娃(B)、改性聚合物(C)、聚 异戊二締、TDAE、蜡、硫化助剂和防老剂分别投入至密闭式班伯里密炼机，W开始溫度75°C、 树脂溫度达到160°C的方式混炼6分钟后，取出至密炼机外并冷却至室溫。接着，将该混合物 投入至混合漉中，添加硫化剂和硫化促进剂并W60°C混炼6分钟，从而得到约1.3kg的橡胶 组合物。
[0177] 另外，将所得橡胶组合物进行压制成形（145°C、30分钟）而制作硫化橡胶片(厚度 为2mm)，基于上述方法评价滚动阻力性能、硬度和拉伸断裂强度。另外，基于下述方法评价 耐磨耗性和弹性模量。将结果示于表3。
[0178] 需要说明的是，表3中的滚动阻力性能和拉伸断裂强度的数值是将表3的比较例4 的值设为100时的相对值。
[0179] .弹性模量 由利用实施例和比较例制作的硫化橡胶片切出纵40mmX横7mm的试验片，使用GABO公 司制造的动态粘弹性测定装置，在测定溫度为25°C、频率为10化、静态形变为10%、动态形变 为2%的条件下测定胆藏弹性模量E'，作为刚性的指标。各实施例和比较例的数值是将比较 例4的值设为100时的相对值。需要说明的是，数值越大则将该橡胶组合物用于轮胎时的轮 胎变形越小、操纵稳定性良好。
[0180][表 3]
[0181」与小昔巧巧聚曾物（C )的化较例3和4相化，买施例2~4的稼肢組曾物的巧巧模量 高、且滚动阻力性能、硬度优异，机械强度也良好，因此可适合地用作轮胎用橡胶组合物。
[0182] 制造例5:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-5)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，121g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液)49.2g，升溫至50°C后，WIOml/分钟添加预先制备的0-法呢締(Cl)与下二締(c2)的混合物(将0-法呢締(cl)l，260g与下二締(c2)840g在高压气瓶 内混合）l，430g并聚合1小时。将所得聚合反应液用甲醇进行处理，使用水清洗聚合反应液。 将清洗后的聚合反应液与水进行分离，W70°C干燥12小时，从而得到未改性的法呢締-下二 締共聚物。
[0183] 接着，向耐压容器中投入所得未改性的法呢締-下二締共聚物500g、作为防老剂的 NOCRAC 6C 0.5g、和马来酸酢25g，进行氮气置换后，升溫至170°C并反应24小时，从而得到 具有表4所示物性的马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-5)。需要说明的是，改性剂的反 应率为96%、加成至改性聚合物(C-5)中的官能团量相对于未改性聚合物100质量份为4.8质 量份。
[0184] 制造例6:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-6)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，137g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液)32.Sg，升溫至50°C后，WlOml/分钟添加预先制备的0- 法呢締(cl)与下二締(c2)的混合物(将(6-法呢締(cl)l，260g与下二締(c2)840g在高压气瓶 内混合）l，430g并聚合1小时。将所得聚合反应液用甲醇进行处理，使用水清洗聚合反应液。 将清洗后的聚合反应液与水进行分离，W70°C干燥12小时，从而得到未改性的法呢締-下二 締共聚物。
[0185] 接着，向耐压容器中投入所得未改性的法呢締-下二締共聚物500g、作为防老剂的 NOCRAC 6C 0.5g、和马来酸酢25g，进行氮气置换后，升溫至170°C并反应24小时，从而得到 具有表4所示物性的马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-6)。需要说明的是，改性剂的反 应率为97%、加成至改性聚合物(C-6)中的官能团量相对于未改性聚合物100质量份为4.9质 量份。
[0186] 制造例7:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-7)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，152g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液）18.5g，升溫至50°C后，WlOml/分钟添加预先制备的0-法呢締(Cl)与下二締(c2)的混合物(将0-法呢締(Cl)I，170g与下二締(c2)780g在高压气瓶 内混合）l，430g并聚合1小时。将所得聚合反应液用甲醇进行处理，使用水清洗聚合反应液。 将清洗后的聚合反应液与水进行分离，W70°C干燥12小时，从而得到未改性的法呢締-下二 締共聚物。
[0187] 接着，向耐压容器中投入所得未改性的法呢締-下二締共聚物500g、作为防老剂的 NOCRAC 6C 0.5g、和马来酸酢25g，进行氮气置换后，升溫至170°C并反应24小时，从而得到 具有表4所示物性的马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-7)。需要说明的是，改性剂的反 应率为94%、加成至改性聚合物(C-7)中的官能团量相对于未改性聚合物100质量份为4.7质 量份。
[0188] 制造例8:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-8)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，147g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液)22.3g，升溫至50°C后，WlOml/分钟添加预先制备的0-法呢締(Cl)与下二締(c2)的混合物(将0-法呢締(cl)l，520g与下二締(c2)380g在高压气瓶 内混合）l，430g并聚合1小时。将所得聚合反应液用甲醇进行处理，使用水清洗聚合反应液。 将清洗后的聚合反应液与水进行分离，W70°C干燥12小时，从而得到未改性的法呢締-下二 締共聚物。
[0189] 接着，向耐压容器中投入所得未改性的法呢締-下二締共聚物500g、作为防老剂的 NOCRAC 6C 0.5g、和马来酸酢25g，进行氮气置换后，升溫至170°C并反应24小时，从而得到 具有表4所示物性的马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-8)。需要说明的是，改性剂的反 应率为96%、加成至改性聚合物(C-8)中的官能团量相对于未改性聚合物100质量份为4.8质 量份。
[0190] 制造例9:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-9)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，136g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液)32.2g，升溫至50°C后，WIOml/分钟添加预先制备的0-法呢締 (Cl)与下二締 (c2)的混合物(将0-法呢締 (Cl)I ,OOOg与下二締 (c2)l ,OOOg在高压气 瓶内混合）l，430g并聚合1小时。将所得聚合反应液用甲醇进行处理，使用水清洗聚合反应 液。将清洗后的聚合反应液与水进行分离，W70°C干燥12小时，从而得到未改性的法呢締- 下二締共聚物。
[0191] 接着，向耐压容器中投入所得未改性的法呢締-下二締共聚物500g、作为防老剂的 NOCRAC 6C 0.5g、和马来酸酢25g，进行氮气置换后，升溫至170°C并反应24小时，从而得到 具有表4所示物性的马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-9)。需要说明的是，改性剂的反 应率为94%、加成至改性聚合物(C-9)中的官能团量相对于未改性聚合物100质量份为4.7质 量份。
[0192] 制造例10:马来酸酢改性法呢締-下二締共聚物(C-IO)的制造 向进行了氮气置换并干燥的耐压容器中，投入作为溶剂的己烧l，133g、作为引发剂的 仲下基裡（10.5质量%的环己烧溶液)36.9g，升溫至50°C后，WlOml/分钟添加预先制备的