二(酰胺基(烷基)酚)化合物以及由其形成的聚合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及多酪并且设及由其制成的聚合物。
【背景技术】
[0002] 双酪A和双酪F已被用于制备具有多种特性和用途的聚合物。例如，双酪A或双酪F 可与光气反应从而得到可用于形成封装容器的聚碳酸醋，或与表氯醇反应从而得到封装涂 层。希望在容器和涂层中减少使用或不使用某些基于双酪A的化合物和基于双酪F的化合 物，并且尤其是设及食品或饮料接触的那些。
【发明内容】
[0003] 酪封端二酷胺可通过直接胺化作用或转氨作用制备，例如通过使酪酸或酪醋(如， 酪一元酸或酪单醋)与二胺(如，直链脂族伯二胺)反应(即，通过将反应物合并，反应物包括
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[0004]
[0005]
[0006] X和y可相同或不同，各自为从1至3的整数，并且可将径基基团定为位于相对于所 指示芳族环上的R2或R 4基团的邻位、间位或优选对位处；
[0007] m和n可相同或不同，优选相同，并且为0或1;
[000引 Ri和R5可相同或不同，并且独立地为单价原子(例如，氨，或杂原子如面素）或单价 基团（如，含有C、0、N、S或P的基团），通常为有机基团（例如，可为直链或支链的脂族基团或 脂环族基团，或者芳族基团），其可包含杂原子(例如，0原子、N原子或S原子），其中Ri和R 5优 选为氨；
[0009] R2和R4可相同或不同，优选相同，并且当存在时独立地可为二价的脂族、脂环族或 芳族有机基团（例如，-C也-基、-C也C也-基、-Cs出0-基或-Cs也-Cs化-基），所述基团可为直链 或支链的，可包含杂原子，并且优选包含1至约12个碳原子；
[0010] R3为二价有机基团（例如，可为直链或支链的脂族基团或脂环族基团，或者芳族基 团），可包含杂原子(例如，0原子、N原子或S原子），并且优选包含1至约200个并且更优选2至 约150个或约2至50个碳原子。
[0011] 当式I中的m为0时，式I多酪可被描述为C-C^径基苯二酷胺。当式I中的m为1或更大 时，式I多酪可被描述为C-C^径基苄基二酷胺。为了简明起见，术语二(酷胺基(烷基)酪)将 用于共同指代两类化合物，即，其中m为O的化合物或者为1或更大的化合物。
[0012] 本发明所公开的二(酷胺基(烷基)酪)化合物也可通过使酪胺(如，酪伯单胺）W及 二元酸(如，直链脂族二元酸)或二醋(如，直链脂族二醋)反应（即，通过将反应物合并，反应 物包括酪胺W及二元酸或二酷）夹制备由如下所示的式II表示的《酪：
[0013]
[0014] 其中x、y、m、nW及Ri至护如上文所定义。
[0015] 根据用于式I的命名类推，当式II中的m为0时，式II多酪可被描述为N-沪径基苯二 酷胺，并且当m为1或更大时，式II多酪可被描述为N-沪径基苄基二酷胺。为了简明起见，术 语二(酷胺基(烷基)酪)还将用于共同指代两类式II的化合物，即，其中m为0的化合物或者 为1或更大的化合物。式I和式II的化合物也可称为〇, Q远藝二酪(diphenol)，即，在化合物 主链或链的每个末端处具有反应性酪基团的化合物。
[0016] 式I和式II的优选类别化合物可共同称为如下所示的式HI的多酪：
[0017]
[001引其中A和B包含通过氮原子或幾基基团连接至R3基团的酷胺基基团，并且x、y、Ri、R3 和R5如上文所定义。在一些实施例中，式HI的化合物为式I和式II的化合物，其中m和n相 同，并且R 2和R4相同。在一些实施例中，Ri和R5基团为氨。在其他实施例中，除氨之外的一个 或多个Ri或R 5基团（如，本文所述的有机Ri或R5基团）可位于一个或两个(并且优选地两个） 示出的亚苯基环上。在一个实施例中，A和B相同。在另一个实施例中，A和B相同并且相对于 R3W镜像方式布置。在另一个实施例中，A为-R2mC0NH-并且B为-畑C0R2m-，或者A为-R 2mN肥0-并且B为-C0NHR2m-，其中m和R2如上文所定义。
[0019] 式I和式II的化合物W及式III的多酪可通过如上所述的反应制备，或通过产生相 同最终产物的其他合适反应或工艺制备。
[0020] 另外提供了用于通过将如上所述的反应物合并来制备式I和式II的化合物W及式 III的多酪的方法。所选择反应的产率可受到多种因素的影响，包括例如胺基团和醋基团的 位阻、具有胺官能或醋官能的取代基基团的供体或受体电子效应、W及芳族环上的取代基 的位置和性质。反应产率可例如通过清除醇副产物、加热或采用合适的催化剂得W改善。
[0021] 本发明所公开的二(酷胺基(烷基)酪)化合物应当具有类似其他酪化合物的反应 性(例如，通过对芳族环的活化或稳定碳原子上的亲电芳族取代具有反应性，并且尤其是在 与径基基团邻位或对位的环碳原子处）。因此可将本发明所公开的二(酷胺基(烷基)酪)化 合物与多种材料合并，所述材料与酪环上的径基基团反应，W制备多种均聚物和共聚物 (如，直链均聚物和直链共聚物），包括聚酸、聚醋、乙締基醋、聚氨醋、聚脈、聚碳酸醋和酪醒 树脂。所得均聚物和共聚物可提供在一些所需方面与衍生自双酪A或双酪F的均聚物和共聚 物的所需特性类似的特性(例如，具有增大的柔性、粘附力、耐水解性或耐溶剂性），同时在 其他可用方面或重要方面与衍生自双酪A或双酪F的均聚物和共聚物不同（例如，具有减少 的雌激素活性）。
【附图说明】
[0022] 在附图中，图1至图3为在实例1、实例2和实例5中制备的二(酷胺基(烷基)酪)化合 物的质子核磁共振光谱。
【具体实施方式】
[0023] 如本文所用，"一种(个r、"所述(该r、"至少一种(个r W及"一种或多种(一个或 多个r可互换使用。因此，例如，包含"一种"稳定剂的涂料组合物可W被解释为意指涂料组 合物包含"一种或多种"稳定剂。
[0024] 术语"双酪"是指具有两个亚苯基基团的多元多酪，所述基团各自包括六元碳环和 附接到环的碳原子的径基基团，其中两个亚苯基基团的环不共享任何共有的原子。
[0025] 术语"包括"及其变型形式在运些术语出现在说明书和权利要求中时不具有限制 性含义。
[0026] 术语"交联剂"是指能够在共聚物之间（如，聚合物之间）或在同一共聚物的两个不 同区域之间形成共价键的分子。
[0027] 术语"易开启端"是指罐端部(通常为食品或饮料容器的端部），其包括（i)易碎开 口部分(对于一些饮料罐端部而言该开口部分用作饮用喷管），和(ii)用于使拉片附接于其 上的馴接部分，W便于打开易碎开口部分来获取容纳在罐或容器内的产品。
[0028] 术语"雌激素活性"或"雌激素激动剂活性"是指化合物通过与内源性雌激素受体 进行相互作用来模拟类激素活性的能力，所述内源性雌激素受体通常为人类内源性雌激素 受体。
[0029] 术语"食品接触表面"是指与食品或饮料产品接触或者适于与食品或饮料产品接 触的制品（如，食品或饮料容器)的表面。
[0030] 术语"活动"在相对于涂料组合物中的化合物使用时意指根据最终用途，针对某组 限定的条件将涂层(通常约Img/cm2)暴露在测试介质下时，可从涂料组合物中提取化合物。 运些测试条件的例子为在25°C下将固化涂层暴露在HPLC级乙腊下保持24小时。
[0031] 术语"在…上"在施加在表面或基底上的涂层的语境中使用时，包括直接或间接施 加于表面或基底的涂层二者。因此，例如，施加于覆盖基底的底漆层的涂层构成施加在基底 上的涂层。
[0032] 术语"有机基团"意指控基团（具有除碳和氨之外的任选元素，诸如氧、氮、硫和 娃），该基团可进一步分类为脂族基团、环状基团（如，芳族基团和脂环族基团）或者脂族基 团和环状基团的组合(如，烧芳基基团和芳烷基基团）。术语"脂族基团"意指饱和或不饱和 的直链或支链的控基团。该术语用于涵盖例如烷基基团、締基基团和烘基基团。术语"烷基 基团"意指饱和的直链或支链的控基团（如，正丙基异丙基基团）。术语"締基基团"意指具有 一个或多个碳碳双键的不饱和直链或支链的控基团（如，乙締基基团）。术语"环状基团"意 指闭合环控基团，其被分类为脂环基基团或芳族基团，上述两者均可包含杂原子。术语"月旨 环基基团"意指特性类似于脂族基团的特性的环状控基团。可与其他基团相同或不同的基 团可称为"独立地"存在的某物。可W设想出本发明所公开的多酪的有机基团上的取代。术 语"基团"和"部分"可用于区分允许进行取代或可被取代的化学物物质与不允许如此被取 代或不可如此被取代的化学物质。术语"基团"旨在详述特定部分，W及详述包括该部分的 取代和未取代结构的更广泛类别。因此，当术语"基团"用于描述化学取代基时，所述化学材 料包含未取代的基团并且该基团在链中具有例如O原子、N原子、Si原子或S原子(如在烧氧 基基团中一样），W及幾基基团或其他常规取代。在术语"部分"用于描述化学化合物或取代 基的情况下，旨在仅包含未取代的化学材料。例如，短语"烷基基团"旨在不仅包括纯开链饱 和控烷基取代基，诸如甲基、乙基、异丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基 己基等等，而且包括带有本领域中已知的其他取代基的烷基取代基，诸如径基、烷氧基、烧 基横酷基、面素原子、氯基、硝基、氨基、簇基等。因此，"烷基基团"包括酸基基团、面代烷基、 硝基烷基、簇基烷基、径基烷基、横基烷基等。另一方面，短语"烷基部分"限于仅包含纯开链 饱和控烷基取代基，诸如甲基、乙基、异丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙 基己基等等。
[0033] 术语"多酪"是指具有两个亚苯基基团的多元材料，所述基团各自包含六元碳环和 附接到环的碳原子的径基基团，其中两个亚苯基基团的环不共享任何共有的原子。
[0034] 术语"优选的"和"优选地"是指在某些情况下可提供某些有益效果的本发明的实 施例。然而，在相同情况或其他情况下，其他实施例也可为优选的。此外，一个或多个优选实 施例的详述并不暗指其他实施例不可用，并且并非意图将其他实施例排除在本发明的范围 外。
[0035] 术语"基本上不含"在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时意指该 涂料组合物包含小于1，〇〇〇份每一百万份(ppm)的所详述活动化合物。术语"实质上不含"在 相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时意指该涂料组合物包含小于100份每一 百万份(ppm)的所详述活动化合物。术语"实质上完全不含"在相对于可包含特定活动化合 物的涂料组合物使用时意指该涂料组合物包含小于5份每一百万份(ppm)的所详述活动化 合物。术语"完全不含"在相对于可包含特定活动化合物的涂料组合物使用时意指该涂料组 合物包含小于20份每十亿份(PPb)的所详述活动化合物。如果上述短语在不使用术语"活 动"（如，"基本上不含BPA化合物"）的情况下使用，则不管化合物在涂层中为活动的还是结 合到涂层的取