搅拌析出固体 树脂,过滤,丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥3小时-4小时,制得BAHPFP型含酚羟基聚酰 亚胺树脂;
[0029] (2)将BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和有机溶剂加入反应釜中,加热回流,搅 拌溶解后,冷却至60°C以下,加入异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时-3小时,冷却 至60°C以下,加入多官能环氧树脂,加热至80°C-90°C下搅拌反应0. 5小时,得到A组分;
[0030] (3)将聚苯醚树脂和有机溶剂加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C 以下,加入异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时-3小时,冷却至60°C以下,加入多官 能环氧树脂,加热至80°C-90°C下搅拌反应0. 5小时,得到B组分;
[0031] (4)室温下,将超细无机粉末与偶联剂水溶液混合,于80°C-90°C搅拌反应0. 5小 时-1小时,冷却至室温,除去水,90°C_100°C烘箱干燥1小时-2小时,得到经偶联剂表面处 理的超细无机粉末;
[0032] (5)室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入有机金属化合物和含氮有机化合物, 加入经偶联剂表面处理的超细无机粉末,搅拌混合均匀即可。
[0033] 所述步骤(1)中的强极性非质子有机溶剂选自N,N_二甲基甲酰胺、N,N_二甲基乙 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种;其中,强极 性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双(3-氨基-4-羟 基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。
[0034] 所述步骤(1)中的脱水剂选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐中的一种或 几种;其中,脱水剂与反应物的质量比为3-6:1 ;反应物的质量是指2, 2-双(3-氨基-4-羟 基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐的质量之和。
[0035] 所述步骤⑴中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二甲基 吡啶中的一种或几种;其中,催化剂与反应物的质量比为〇. 01-0. 1 :1 ;反应物的质量是指 2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、芳香族二胺和3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐 的质量之和。
[0036] 所述步骤⑴中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋喃、甲基 四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种;其中,沉析剂与强极性非质子有 机溶剂的质量比为2-5:1。
[0037] 所述步骤⑴中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。
[0038] 所述步骤(4)中的偶联剂水溶液的质量百分比浓度为1% -5%。
[0039] 所述偶联剂选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙 基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基三甲基氧基硅烷中的一种或几种。
[0040]有益效果
[0041] (1)本发明具有良好的综合性能,具有低的介电损耗和优异的耐高温特性;
[0042] (2)本发明可应用于耐高温电磁线的制造,具有良好的市场应用前景;
[0043] (3)本发明的制备工艺简单、成本低、操作方便,反应原料来源方便,可以在通用设 备中完成制备过程,有利于实现工业化生产。
【具体实施方式】
[0044] 下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0045] 实施例1
[0046] 将73. 2克(0? 2摩尔)2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和 840克N,N-二甲基乙酰胺放入反应釜中,搅拌溶解后,冷却至5°C以下,加入124. 0克(0. 4 摩尔)3, 3',4, 4'-四羧基二苯醚二酐(0DPA),搅拌反应2小时,加入22. 6克(0.1摩 尔)3, 3' -二甲基_4,4'二氨基二苯甲烷,继续搅拌反应1小时,加入660克乙酸酐和2. 2 克三乙胺,加热升温至l〇〇°C脱水亚胺化反应2小时,冷却到室温后,加入1680克甲醇,搅拌 析出固体树脂,过滤,840克丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥3小时,制得205. 9克BAHPFP 型含酚羟基聚酰亚胺树脂(理论产量209. 0克),记作HFPI-1,收率98. 5 %。
[0047] 实施例2
[0048]将73. 2克(0? 2摩尔)2, 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、1090 克N-甲基-2-吡咯烷酮和1000克N,N-二甲基甲酰胺放入反应釜中,搅拌溶解后,冷却 至5°C以下,加入186. 0克(0.6摩尔)3, 3',4, 4' -四羧基二苯醚二酐(ODPA),搅拌反应1 小时,加入41.0克(0? 1摩尔)2,2_双[4-(3_氨基苯氧基)苯基]丙烷、20.0克(0? 1摩 尔)3, 4'-二氨基二苯醚和29. 2克(0. 1摩尔)1,3-双(3-氨基苯氧基)苯,继续搅拌反应 2小时,加入2090克乙酸酐、4. 0克三乙胺和30. 9克二甲基吡啶,加热升温至80°C脱水亚胺 化反应5小时,冷却到室温后,加入2450克乙醇和8000克甲醇,搅拌析出固体树脂,过滤, 4180克丙酮淋洗2-3次,90°C下真空干燥4小时,制得329. 1克BAHPFP型含酚羟基聚酰亚 胺树脂(理论产量331. 4克),记作HFPI-2,收率99. 3%。
[0049] 实施例3
[0050] 将50. 0克HFPI-1的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂和200克N,N-二甲基乙酰 胺加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入2. 0克二苯甲烷二异氰酸 酯(MDI)和2.0克异氟尔酮二异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时,冷却至60°C以 下,加入1. 5克N,N,N',N' -四缩水甘油基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯甲烷环氧树 月旨,加热至80°C下搅拌反应0.5小时,得到255. 5克A组分。
[0051] 将10. 0克聚苯醚树脂、10克甲基四氢呋喃和30克二甲苯加入反应釜中,加热回 流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加入4. 0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和2. 0克甲苯二 异氰酸酯,加热升温至回流,搅拌反应1小时,冷却至60°C以下,加入3. 5克N,N,N',N'-四 缩水甘油基-4, 4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂,加热至80°C下搅拌反应0. 5小时,得到59. 5 克B组分。
[0052] 室温下,将1. 0克氧化铝、1. 0克二氧化钛和0. 5克二氧化硅与10. 0克质量百分比 浓度为1 %的3-氨丙基三乙氧基水溶液混合,于80°C搅拌反应0. 5小时,冷却至室温,除去 水,90°C烘箱干燥1小时,得到2. 5克经偶联剂表面处理的超细无机粉末,记作CSF-1。
[0053] 室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入0.5克乙酰丙酮铝和0.5克2, 4, 6-三 (二甲胺基甲基)苯酚,加入所有CSF-1超细无机粉体,搅拌混合均匀,得到318. 5克耐高温 BAHPFP型漆包线漆,记作V-1。
[0054] 实施例4
[0055] 将50. 0克HFPI-2的BAHPFP型含酚羟基聚酰亚胺树脂、150克N-甲基-2-吡咯烷 酮和100克N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中,加热回流,搅拌溶解后,冷却至60°C以下,加 入6.0克甲苯二异氰酸酯和14.0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),加热升温至回流,搅拌反应 3小时,冷却至60°C以下,加入3.0克N,N,0-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂和7.0克 N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚环氧树脂,加热至90°C下搅拌反应0. 5小 时,得到330. 0克A组分。
[0056] 将50. 0克聚苯醚树脂、50克四氢呋喃和200克二甲苯加入反应釜中,加热回流,搅 拌溶解后,冷却至60°C以下,加入5. 0克二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),加热升温至回流,搅拌 反应3小时,冷却至60°C以下,加入5. 0克N,N,N',N' -四缩水甘油基-4, 4' -二氨基二苯 甲烷环氧树脂,加热至80°C下搅拌反应0. 5小时,得到310. 0克B组分。
[0057] 室温下,将3. 0克氧化铝和2. 0克二氧化硅与40. 0克质量百分比浓度为5%的 3_氨丙基三甲氧基硅烷水溶液混合,于90°C搅拌反应1小时,冷却至室温,除去水,90°C烘 箱干燥1小时,得到5. 0克经偶联剂表面处理的超细无机粉末,记作CSF-2。
[0058] 室温下,将A组分、B组分混合均匀,加入1. 5克二月桂酸二丁基锡和2. 5克1,8_二 氮杂双环[5. 4. 0]i^一烯_7,加入所有CSF-2超细无机粉体,搅拌混合均匀,得到649. 0克 耐高温BAHPFP型漆包线漆,记作V-2。