紫外线固化型粘合剂组合物和粘合剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合力、耐湿热白化性和耐湿热黄变性优异的紫外线固化型粘合剂组 合物和粘合剂。
【背景技术】
[0002] 以往以来，丙烯酸系粘合剂被用于广泛的用途。尤其近年来，在薄型电视等IT相 关产品中的用途正在扩大，正在推进高性能化、高功能化。然而，IT相关产品的价格也在下 落，不仅要求高性能化，还要求高生产率。
[0003] 其中，由于不需要在以往型的粘合剂（溶剂系、水系）的情况下为必须工序的溶剂 的干燥工序、和从加工至表现出性能之前所需要的老化时间等，因此可期待高生产率的紫 外线固化型粘合剂受到关注。此外，由于与以往型的粘合剂相比粘合剂层的厚膜化容易，因 而可以举出可期望高性能化等的优点，期待今后的发展。
[0004] 作为可用在上述IT相关产品中的紫外线固化型粘合剂，例如已知一种粘合剂组 合物，其特征在于，相对于具备不饱和双键的单体1〇〇质量份，包含5质量份以上且200质 量份以下的具有氨酯键且在聚合物末端具有不饱和双键的重均分子量为2万以上的高分 子量物（参见例如专利文献1)。
[0005] 然而，对于上述粘合剂而言，在湿热条件下使用粘合剂后，若在室温放置，则存在 粘合剂覆膜发生白化或者随后产生黄变等问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2006-104296号公报
【发明内容】
[0009] 本发明要解决的问题为提供一种粘合力、耐湿热白化性和耐湿热黄变性优异的紫 外线固化型粘合剂组合物。
[0010] 用于解决问题的手段
[0011] 本发明人等在为了解决上述课题而进行的深入研究之中，着眼于氨基甲酸酯（甲 基）丙烯酸酯，进行了研究。
[0012] 其结果发现，通过必须含有聚乙二醇作为用作氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的原 料的多元醇，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
[0013] S卩，本发明提供一种紫外线固化型粘合剂组合物和使用该组合物得到的粘合剂， 所述紫外线固化型粘合剂组合物的特征在于，其含有氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)、 (甲基）丙烯酸系单体⑴和光聚合引发剂（Z)，所述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯⑴是 使包含聚乙二醇（al)的多元醇（a)、多异氰酸酯（b)和具有羟基或异氰酸酯基的（甲基） 丙烯酸系化合物（c)反应而得到的。
[0014] 发明效果
[0015] 使用本发明的紫外线固化型粘合剂组合物得到的粘合剂具备优异的粘合力、保持 力、耐湿热白化性和耐湿热黄变性。
[0016] 使用本发明的紫外线固化型粘合剂组合物得到的粘合剂可以适合地用作用于光 学部件的粘合剂。尤其可以适合地用于制造触控面板、液晶显示器、等离子显示器、有机EL、 个人电脑、移动电话等IT相关广品。
【具体实施方式】
[0017]本发明的紫外线固化型粘合剂组合物含有氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)、（甲 基）丙烯酸系单体（Y)和光聚合引发剂（Z)，所述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)是使包 含聚乙二醇（al)的多元醇（a)、多异氰酸酯（b)和具有羟基或异氰酸酯基的（甲基）丙烯 酸系化合物（c)反应而得到的。
[0018] 上述聚乙二醇（al)提高紫外线固化型粘合剂组合物的亲水性，由于粘合剂覆膜 在被暴露在湿热条件下时可以均匀吸收湿气和水分，因而有助于抑制粘合剂覆膜在耐湿热 后的白化。另外，通过使用上述聚乙二醇（al)，由此降低了易黄变的（甲基）丙烯酸系单体 的使用量或者使得也可以不使用易黄变的（甲基）丙烯酸系单体，因而还可以保持粘合力 并且赋予优异的耐湿热黄变性。
[0019] 上述聚乙二醇（al)被用作氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)的原料，但从粘合 力、耐湿热白化性和耐湿热黄变性的方面出发，可以使用直链状聚乙二醇、支链状聚乙二醇 中的任一种，上述聚乙二醇（al)可以以上述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)中的接枝链 的形式存在，也可以以嵌段链的形式存在。
[0020] 作为上述聚乙二醇（al)的数均分子量，从可更进一步提高耐湿热白化性和耐湿 热黄变性的方面出发，优选为200~5, 000的范围，进而从可更进一步提高合成时的反应性 控制的容易性、在低温的保存稳定性等的方面出发，更优选为200~2, 000的范围，进一步 优选为200~1，000的范围。需要说明的是，上述聚乙二醇（al)的数均分子量表示通过凝 胶渗透色谱（GPC)法以下述条件测定的值。
[0021] 测定装置：高速GPC装置（东曹株式会社制"HLC-8220GPC"）
[0022] 柱：将东曹株式会社制的下述柱串联连接使用。
[0023] "TSKgelG5000"（7. 8mml.D. X30cm) X1 根
[0024] "TSKgelG4000"（7. 8mml.D. X30cm) X1 根
[0025] "TSKgelG3000"（7. 8mml.D. X30cm) X1 根
[0026] "TSKgelG2000"（7. 8mml.D. X30cm) X1 根
[0027] 检测器：RI(差示折射计）
[0028] 柱温度：4(TC
[0029] 洗脱液：四氢呋喃（THF)
[0030] 流速：1.0mL/分钟
[0031] 注入量：100yL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液）
[0032] 标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作了标准曲线。
[0033] (标准聚苯乙烯）
[0034] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-500"
[0035] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-1000"
[0036] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-2500"
[0037] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-5000"
[0038] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-1"
[0039] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-2"
[0040] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-4"
[0041] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-10"
[0042] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-20"
[0043] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-40"
[0044] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-80"
[0045] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-128"
[0046] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-288"
[0047] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-550"
[0048] 作为上述聚乙二醇（al)的使用量，从可更进一步提高粘合力、保持力、耐湿热白 化性和耐湿热黄变性的方面出发，优选为上述多元醇（a)中1~60质量％的范围、更优选 为3~50质量％的范围、进一步优选为5~40质量％的范围、特别优选为10. 5~33质 量％的范围。
[0049] 另外，作为氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（X)中的上述聚乙二醇（al)的含量，从 可更进一步提高粘合力、保持力、耐湿热白化性和耐湿热黄变性的方面出发，优选为〇. 1~ 50质量％的范围、更优选为5~35质量％的范围、进一步优选为9~25质量％的范围。
[0050]作为上述聚乙二醇（al)以外的可使用的上述多元醇（a)，可以使用例如聚乙二醇 以外的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸系多元醇、丁二烯多元醇等。这些 多元醇可以单独使用或者合用两种以上。这些之中，从可更进一步提高粘合力、保持力、耐 湿热白化性和耐湿热黄变性的方面出发，优选使用上述聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。
[0051] 作为上述聚醚多元醇，可以使用例如：使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等环氧烷 的一种或两种以上加成聚合于具有两个以上活性氢的化合物而得到的产物；使四氢呋喃开 环聚合而得到的聚丁二醇；使四氢呋喃和烷基取代四氢呋喃共聚成的改性聚丁二醇；使新 戊二醇和四氢呋喃共聚成的改性聚丁二醇；等等。
[0052] 作为上述具有两个以上活性氢的化合物，可以使用例如：乙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、 1，4-丁二醇、2, 3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2, 5-己二醇、1，7-庚二 醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲 基-1，3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基