数。本领域技术人员将认识到可用作制冷剂的替代品 而对系统改动相对最小的低GWP和/或低臭氧损耗的制冷剂的明显优势。可W预期的是在 某些实施方案中本发明提供了改进方法，其包括使用本发明的组合物来替代现有系统中的 传热流体（例如制冷剂），而基本上无需改变系统。在某些优选的实施方案中，该替代步骤 为直接（化op-in)替代，意思是基本不需要重新设计系统，且不需要替换设备的主要物件 来使本发明的组合物适应作为传热流体，。在某些优选的实施方案中，所述方法包括直接替 代，其中系统容量为替代之前系统容量的至少约70%，优选至少约85%，且甚至更优选至 少约95%。在某些优选实施方案中，所述方法包括直接替代，其中系统效率为替代之前系 统效率的至少约99%，优选至少约100%。在某些优选实施方案中，所述方法包括直接替 代，其中系统的吸入压力和/或排放压力，和甚至更优选二者均为替代之前系统吸入压力 和/或排放压力的至少约70%，更优选至少约90 %且甚至更优选至少约95%，并且优选不 大于约130%，甚至更优选小于约115,且甚至更优选小于约110%。在某些优选实施方案 中，所述方法包括直接替代，其中系统的质量流量为替代之前质量流量的至少约80%，且甚 至更优选至少90%，并且优选不大于约130%，甚至更优选小于约115,且甚至更优选小于 约 110%。
[0047] 在某些实施方案中，本发明提供了通过从流体或主体吸收热量，优选通过在待冷 却的主体或流体附近蒸发本发明的制冷剂组合物W产生包含本发明组合物的蒸气来冷却。 优选地，该方法还包括通常用压缩机或类似的设备在相对升高的压力下压缩制冷剂蒸气W 产生本发明组合物蒸气的步骤。通常，压缩蒸气的步骤导致蒸气热量增加，由此导致相对高 压蒸气的溫度增加。优选在运样的实施方案中，本方法包括从此相对高溫、高压蒸气中移除 至少一部分由蒸发和压缩步骤增加的热量。所述热量移除步骤优选包括当蒸气处于相对高 压条件时冷凝高溫、高压蒸气，W产生包含本发明组合物的相对高压的液体。该相对高压的 液体优选随后经过标称等洽的压力下降W产生相对低溫、低压的液体。在运些实施方案中， 该溫度降低的制冷剂液体随后通过从待冷却的主体或流体传热而汽化。
[0048] 在本发明的另一个方法实施方案中，本发明的组合物可W用于产生加热的方法 中，其包括在待加热的流体或主体附近冷凝包含组合物的制冷剂。如上文所提到的，运样的 方法通常是上述制冷循环的逆循环。 实施例
[0049] 出于说明本发明的目的而提供W下实施例。
[0050] 测试代表性的针对R410A设计的空对空可逆热累。在化neywell的Buffalo, New化rk应用实验室中测试该管道式机组。所述管道式机组是3-吨（l〇.5kW冷却容 量）13S邸R(3. 8季节供冷系数，SPF)，其加热容量为10.IkW并且服PF为8. 5 (~2. 5的额 定加热SP巧，安装有满旋式压缩机。此系统对于每个操作模式均具有管翅式热交换器、可逆 阀和恒溫膨胀阀。由于所测试的制冷剂的不同压力和密度，一些测试要求使用电子膨胀阀 勉V)W重现与使用原始制冷剂观察到的过热相同的程度。
[0051] 使用标准（AHRI，2008)操作条件进行测试。所有测试在安装有仪器的环境舱内进 行W测量空气侧和制冷剂侧的参数。使用科氏流量计测量制冷剂流量，并且使用根据工业 标准（ASHRAE，1992)设计的空气洽变风桐（air-enthalpytunnel)测量空气流量和容量。 将所有基本的测量传感器溫度校准至±0. 25°C并且压力校准至±0. 25psi。容量和效率的 实验不确定度平均为±5%。容量值代表空气侧的测量，其使用参照流体（R-410A)进行了 仔细的校准。
[0052] 使用该系统，对多种含有R-32和1234ze的组合物进行测试，所述组合物包含： (1)60 重量 ％R-32 和 40% 1234ze;似 68 重量 ％R-32 和 32% 1234ze;和（3)73 重量 ％ R-32和27% 1234ze。在该热累中在冷却和加热两个模式下，与基准制冷剂R-410A-起测 试各个上述共混物。系统容量和效率的结果提供在下表A中。
[0053]
[0054] 表A中报告的测试结果表明，对于直接替代，随着R-32的量增加，测试流体的容量 增加。换言之，具有60重量％HFC-32和40重量％ 1234ze的流体在冷却应用中的容量为 89% ;对于根据AHRIHI进行的加热评价版atRating),容量为88% ;且对于根据AHRI H4的低溫下加热测试化eatTesting)，容量为83%。当R-32的量从60重量％增加到68 重量％时，在所有=个测试中容量增加-即对于冷却应用达到95% ;对于AHRIH1加热评 价达到93% ;且对于AHRIH4的低溫下加热测试达到90%。当R-32的量增加至73重量％ 时显示出更进一步的增加。运样的数据表明当R-32的量增加到60重量％W上时，相对于 R-410A，容量改进到使其有效作为R-410A的替代流体的临界水平W内-即在约10%W内， 且优选在约5%W内。更令人惊奇的是，当添加R-32时，流体的效率也得到改善。作为本领 域技术人员，可W证明在本领域中公知的是随着流体的容量增加，其效率降低。运在很大程 度上是因为容量的增加通常导致系统热交换器的负载增加。因此，基于W上数据的预期为 随着R-32的量增加，观测到的容量增加，运导致有效蒸发溫度和冷凝溫度的不利变化。运 最终使得系统效率降低并且预期导致比较效率百分比的降低。然而，表A令人惊奇地且无 法预料地表明，随着R-32的量增加，系统中的效率实际上得到改进。更具体地，测得60重 量％的32流体在冷却应用中的效率为100% ;对于根据AHRIH1进行的加热评价，效率为 102% ;且对于根据AHRIH4的低溫下加热测试，效率为94%。当R-32的量从60重量％增 加到68重量％时，对于冷却应用，效率增加至103% ;对于AHRI化加热评价，效率增加至 103% ;且对于AHRIH4的低溫下加热测试，效率增加至98%。还值得注意的是，当R-32的 量从68重量％增加到73重量％时，在冷却应用和AHRIH1加热评价中的系统效率看起来 趋于平稳。换言之，虽然使用AHRIH4的低溫下加热测试仍然观察到效率的增加，但是在冷 却应用和AHRIH1加热评价中的效率保持相对平稳。再者，本领域技术人员将预期随着容 量增加效率应该降低。因此，在实际测试数据中它们保持相对一致的事实是完全无法预料 的。而且，所观察到的平稳性是令人惊讶地有利的，因为它发生在使得该组合物有效作为 R-410A的替代流体的容量和效率范围内-即在约10%W内，且优选在约5%W内。
[0055] 在该热累中在冷却和加热两个模式下，与基准制冷剂R-410A-起测试发展性共 混物，k41。
[0056] 本领域技术人员将理解前文的说明书和实施例意在说明本发明但不一定限制本 发明的全部和真实的宽的范围，其将通过如在此或此后呈现的所附权利要求书来体现。
【主权项】
1. 一种制冷剂组合物，其包含： (a) 约61重量％至约69重量％的二氟甲烷（R-32);和 (b) 约31重量％至约39重量％的HF0-1234ze(E)，其各自相对于所述组合物中 HF0-1234ze(E)和HFC-32的总重量测定。2. 权利要求1的制冷剂组合物，其中所述组合物包含约65重量％至约69重量％的二 氟甲烷（R-32);和按重量计约31重量％至约35重量％的HF0-1234ze(E)，其各自相对于所 述组合物中HF0-1234ze(E)和HFC-32的总重量测定。3. 前述权利要求任一项的制冷剂组合物，其进一步包含至少一种润滑剂。4. 权利要求3的制冷剂组合物，其中所述润滑剂选自多元醇酯油（POE)、聚亚烷基二醇 油（PAG)、硅油、矿物油、烷基苯（AB)和聚（a-烯烃）油（PAO)。5. -种传热至流体或物体或者自流体或物体传热的方法，包括使前述权利要求任一项 的组合物发生相变并且在所述相变过程中与所述流体或物体进行热交换。6. -种制冷系统，其包含根据权利要求1-4任一项的组合物，所述系统选自汽车空调 系统、家用空调系统、商用空调系统、家用冰箱系统、家用冷冻器系统、商用冰箱系统、商用 冷冻器系统、冷却器空调系统、冷却器制冷系统、热栗系统、以及两种或更多种这些的组合。7. 替代固定式空调系统中R-410A的方法，其包括： a. 提供包含R-410A作为制冷剂的系统； b. 使用权利要求1-4任一项的组合物替代R-410A。8. 权利要求7的方法，其中所述组合物包含约65重量％至约69重量％的二氟甲烷 (R-32);和按重量计约31重量％至约35重量％的HF0-1234ze(E)，各自相对于所述组合物 中HF0-1234ze(E)和HFC-32的总重量测定。9. 一种固定式空调系统，其包含权利要求1-4任一项的组合物作为制冷剂。
【专利摘要】本发明公开了包含HFO-1234ze(E)和HFC-32的组合物。此类组合物尤其可用于固定式制冷和空调设备中。
【IPC分类】C09K5/04
【公开号】CN105189689
【申请号】CN201480010267
【发明人】S·F·亚纳莫塔, M·W·斯帕茨, R·胡塞
【申请人】霍尼韦尔国际公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年2月25日
【公告号】EP2958972A1, WO2014130983A1