、聚丙二醇或聚 丁二醇,嵌段或无规聚合物二醇如聚乙烯聚丙氧基嵌段聚合物二醇;所述酸组分可以包括 例如二元酸或其酐,如己二酸、丁二酸、邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸 和对苯二甲酸,但本发明并不局限于此。并且,所述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和所述多 异氰酸酯可以包括上述化合物。
[0036] 并且,所述聚氨酯丙烯酸酯可以是包含含有羟基的(甲基)丙烯酸酯和在其末端 含有异氰酸酯的聚氨酯预聚物的混合物的反应物,例如包含多异氰酸酯和多元醇醚的混合 物的反应物。
[0037] 并且,所述活性能量射线可固化丙烯酸酯化合物可以包括环氧丙烯酸酯、聚酯丙 烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等。
[0038] 所述聚酯丙烯酸酯可以包括,例如,包含(甲基)丙烯酸和多元醇酯的混合物的脱 水缩合反应物。在这种情况下,上述化合物可以作为可用的多元醇酯来使用。
[0039] 另外,所述聚醚丙烯酸酯可以包括,例如,聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如聚 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丁二醇二(甲基)丙烯酸 酯,并且所述环氧丙烯酸酯可以是包含(甲基)丙烯酸和环氧树脂的混合物的加成反应物。 在这种情况下,所述环氧树脂的种类可以包括本领域中已知的普通芳族或脂族环氧树脂, 但本发明并不局限于此。
[0040] 在所述组合物中包含的自由基可聚合稀释剂可以包括,例如,含有通过用活性能 量射线照射能够参与自由基聚合反应的官能团的单体。
[0041] 所述单体可以是(甲基)丙烯酸酯单体,且可以是例如选自(甲基)丙烯酸烷基 酯、含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、含脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含芳基的(甲基)丙烯 酸酯、含杂环的(甲基)丙烯酸酯和多官能丙烯酸酯中的至少一种。
[0042] 所述(甲基)丙烯酸烷基酯可以包括,例如,包含具有1至20个碳原子的烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正 丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙 烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基 丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙 烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯;所述含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯可以包 括,例如,2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇苯醚(甲基)丙烯酸酯、聚 乙二醇(聚合度为2至8)苯醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇壬基苯基醚(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇(聚合度为2至8)壬基苯基醚(甲基)丙烯酸酯等;所述含脂环基的(甲基)丙 烯酸酯可以包括,例如,异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环氧 戊烯基(甲基)丙烯酸酯等;所述含芳基的(甲基)丙烯酸酯可以包括,例如,苯基羟基丙 基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;所述含杂环的(甲基)丙烯酸酯可以包括, 例如,(甲基)丙烯酸四氢糠酯、吗啉基(甲基)丙烯酸酯等;所述多官能丙烯酸酯可以包 括,例如,双官能丙烯酸酯,如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙 烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二 (甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸 酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、 二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二 甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯 二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙 烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯或9, 9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基) 苯基]芴;三官能丙烯酸酯,如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧 丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或三(甲 基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯;四官能丙烯酸酯,如双甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四 醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能丙烯酸酯,如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯; 和六官能丙烯酸酯,如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯与异 氰酸酯单体的反应物);但本发明并不局限于此。
[0043] 并且,所述稀释剂可以包括含有极性官能团的单体,具体而言,含有羟基、羧基、含 氮基团或缩水甘油基的单体。所述含有羟基的单体可以包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基) 丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯等; 所述含有羧基的单体可以包括(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙 烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸或马来酸酐等; 所述含有含氮基团的单体可以包括(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内 酰胺等;所述含有缩水甘油基的单体可以包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;但本发明并 不局限于此。
[0044] 上述丙烯酸组合物可以包含,例如,30重量份至99重量份的所述活性能量射线可 固化丙烯酸酯化合物和1重量份至70重量份的所述自由基可聚合稀释剂。然而,所述丙烯 酸酯化合物与自由基可聚合稀释剂的重量百分比和种类可以例如鉴于所需的应变而改变。
[0045] 除非另外指出,此处所使用的单元"重量份"是指重量比。
[0046] 并且,所述组合物可以还包含光引发剂。所述光引发剂可以通过用活性能量射线 照射而引发该组合物的聚合反应。
[0047] 所述光引发剂可以包括,例如,已知的光引发剂如基于安息香、基于羟基酮、基于 氨基酮、基于过氧化物或基于氧化膦的光引发剂。
[0048] 基于全部100重量份的所述丙烯酸酯化合物和稀释剂,所述组合物可以包含0. 01 重量份至10重量份或0. 1重量份至5重量份的所述光引发剂。可以将光引发剂的含量控 制在上述范围内,以引发有效的固化反应并防止由固化过程后剩余的组分所造成的物理性 质的退化等。
[0049] 必要时,所述组合物可以还包含选自颜料和染料、环氧树脂、交联剂、紫外线稳定 剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂、光敏增稠剂和增塑剂中的至少 一种添加剂。
[0050] 所述浇铸层可以通过如下过程制造:采用浇铸法将上述组合物涂布至适当的厚 度,和通过用活性能量射线照射而引发聚合反应,固化该组合物。
[0051] 浇铸组合物的具体方法可以例如鉴于所需的厚度而以例如棒式涂布法、刮涂法、 辊式涂布法、喷涂法、凹版涂布法、幕涂法、缺角轮涂布法或唇涂法(lipcoating)的方法来 进行,但本发明并不局限于此。
[0052] 另外,可以利用金属卤化物灯、高压汞灯、黑光灯、感应灯、氙灯等来进行用活性能 量射线例如紫外线(UV射线)的照射。照射活性能量射线的条件例如波长、辐射光强度等 可以鉴于组合物的组成等来进行选择,但本发明并不具体局限于此。
[0053] 并且,所述聚氨酯基底层例如可以包含聚氨酯树脂如热塑性聚氨酯(TPU),或者例 如可以包含可固化聚氨酯组合物的浇铸层。
[0054] 所述可固化聚氨酯组合物可以是例如一种通过加热而固化的组合物,且可以包括 包含多元醇和异氰酸酯化合物的组合物。
[0055] 所述多元醇可以包括,例如,亚烷基二醇、二亚烷基二醇、苯二酚(例如邻苯二酚、 间苯二酚或对苯二酚)、苯三酚(例如1,2, 3-苯三酚)、二醇胺、三醇胺、阿糖醇、甘露糖醇、 异麦芽酮糖醇、甘油、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、卫矛醇、乳糖醇、苏糖 醇、艾杜糖醇或多糖醇等。另外,所述异氰酸酯化合物可以包括,例如,如上述聚氨酯丙烯酸 酯的列表中所述的多异氰酸酯。在亚烷基或二亚烷基二醇中包含的亚烷基可以包括,例如, 含有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原 子的亚烷基。
[0056] 所述可固化聚氨酯组合物可以包含,例如,多元醇和多异氰酸酯,从而使所述多元 醇的羟基(0H)与所述多异氰酸酯的异氰酸酯基(NC0)的当量比可以基本上等于约1:1。然 而,该当量比可以例如鉴于所需的应变等而改变。
[0057] 所述浇铸层可以通过如下过程制造:以与浇铸所述活性能量射线可固化组合物的 相似方法浇铸所述聚氨酯组合物,然后通过对该浇铸的涂层进行适当加热而固化该聚氨酯 组合物。
[0058] 当使用基于纤维素的基底层作为所述基底层时,该基底层可以包含乙酸纤维素树 脂或纤维素烷基化物树脂(cellulosealkylateresin)。在这种情况下,可以使用通过使 包含以上树脂的混合物进行挤出或浇铸过程而制得的基底层。所述纤维素烷基化物可以包 括,例如,乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
[0059] 使用上述树脂制造基底层的方法可以包括,例如,将包含上述树脂和已知添加剂 (必要时)的原料应用于常规的膜或片材的模制过程例如挤出或浇铸中,但是为了使基底 层表现出例如溶胀性质的变形性质,在模制过程中还应用适当的处理,但本发明并不具体 局限于此。