用于低密度产品的珠粒泡体压缩模塑方法
【技术领域】
[0001] 本发明是关于模塑之发泡物品，特别是用于鞋靴。
【背景技术】
[0002] 此节提供了可帮助理解本发明、但不必须是先前技术之信息。
[0003] 热塑性塑料系因是可回收材料而被需要。然而，热固性材料会具有更适于某些应 用之性质。
[0004] Brant等人的美国专利第6, 759, 443号说明了藉由发泡一聚氨酯而制成之聚氨酯 泡体鞋底，该聚氨酯是由乙烯聚合物接枝的聚氧伸烷基聚醚所制成。添加聚乙烯蜡和聚四 氟乙烯来增加抗磨耗性。
[0005] Takemura等人之美国专利第6, 878, 753号说明了以热固性聚氨酯泡体所制成之 鞋底和中底。该泡体是由包含下述步骤之一制程所制得：混合一多元醇溶液，其系藉由使一 多元醇与一触媒、水和尿素、一链延伸剂、及视情况需求之一添加物、与一聚异氰酸酯化合 物以于一模塑机器中搅拌混合而先行制备；及将所产生的混合物注入一模具并发泡该混合 物。聚氨酯泡体之模塑物品的密度系宣称为介于〇. 15至0. 45g/cm3。
[0006] Fischer等人之WO 94/20568说明了具有平均直径为1至20毫米之热塑性聚氨酯 小颗粒或珠粒泡体。聚氨酯系聚酯或以聚醚为主之材料。珠粒泡体系在压力下模塑并藉由 导入加压蒸汽而进行加热。
[0007] Prissok等人之美国专利申请公开号2010/0047550说明了一种复合材料，其具有 聚氨酯基质及嵌埋在基质中的热塑性聚氨酯发泡颗粒。该复合材料系用于制造鞋底。基质 聚氨酯系于模塑期间进行发泡。
[0008] Prissok等人之美国专利申请公开号2010/0222442说明了一种可膨胀之热塑性 聚氨酯，其包括一起泡剂且具有介于A44至A84之萧氏硬度。泡体可由聚氨酯之膨胀珠体 藉由在一封闭模具中对热暴露而彼此融合而产生。Prissok等人教示了对该模具冲入珠粒、 封闭该模具、并将蒸汽或热空气导入该模具而进一步使珠粒膨胀并融合在一起。以此方式 制得之泡体系宣称具有介于8到600g/L之密度范围。
[0009] 然而，已经发现到先前的模塑发泡珠粒或小颗粒之方法会使珠粒部分压缩，在需 低密度的应用中这种情形是不想要的。
【发明内容】
[0010] 此节提供了一般性的简述、而非本发明之完整范畴与其所有特征的详细揭露内 容。
[0011] 所揭是一种用于模塑一发泡物品（例如用于鞋靴之一中底）之方法，其中将一所 需量之热塑性聚氨酯泡体珠粒置于具一物品的形状之一压缩模具中，并在介于约300至约 1500秒的一段历时下使该模具至介于约130°C至约180°C之一尖峰温度；然后在达到该尖 峰温度之后的30秒内，在介于约300至约1500秒的一段历时下使该模具冷却至约5°C至 约80°C之一温度。该等泡体珠粒会具有介于约0.0 l至约0. 3g/cm3之密度，且该模塑物品 系具有介于约〇. 1至约〇. 45g/cm3之密度。
[0012] 该方法系用以制造鞋靴物品之一构件（例如中底）、中底之一构件（例如缓冲 垫）、或鞋垫。
[0013] 「一」、「该」、「至少一」及「一或多个」系互相交换使用以指代存在有至少一个项目； 也会有复数个这类项目存在，除非上下文清楚地指出非此情况。本说明书（包括申请专利 范围）中的参数（例如数量或条件）的所有数值系被理解为在所有例子中可藉由「大约」 一词加以修饰，无论「大约」是否实际出现在该数值前。「大约」是代表所述数值可允许有部 分轻微的不精确性（以某些方式可达数值的精确度；大概或合理地接近该数值；几乎）。若 「大约」所提供的不精确性在该领域中不是被理解为此一通常意义，则在本文中使用之「大 约」系表示因测量与使用这些参数之通常方法所产生的最少变异性。此外，范围的揭露包括 所有数值的揭露以及在整个范围内的其它区分范围。
[0014] 从本文所提供之说明即可清楚知道其它可应用领域。应理解说明内容与特定实例 仅为说明目的，而非用以限制本发明之范畴。
【附图说明】
[0015] 图式说明了本发明中所描述的一个选择具体实施例。
[0016] 第1图显示用于将热塑性聚氨酯泡体珠粒模塑为一物品（例如一鞋靴物品之构 件）之方法的流程图。
[0017] 附图标记说明
[0018] 10 方法
[0019] 12 步骤
[0020] 14 步骤
[0021] 16 步骤
[0022] 18 步骤
[0023] 20 步骤
【具体实施方式】
[0024] 以下提出一例示、但非限制之具体实施例的详细说明。
[0025] 热塑性聚氨酯泡体小颗粒或珠粒具有介于约0.01至约0.3g/cm3之密度。一般而 言，热塑性聚氨酯泡体珠粒之较低密度可使以珠粒模塑而成的产品有较低密度。在各种具 体实施例中，泡体珠粒具有等于或小于约〇. 3g/cm3、或等于或小于0. lg/cm3之密度。举例 而言，热塑性聚氨酯泡体珠粒具有介于约0. 03至约0. lg/cm3之密度。热塑性聚氨酯泡体 珠粒系由一热塑性聚氨酯制备而成。珠粒系可利用单独一种热塑性聚氨酯加以制备、或由 两种或更多种热塑性聚氨酯之聚合物共掺体制备而成。珠粒系整合泡体。
[0026] 制备泡体珠粒之热塑性聚氨酯具有以根据ASTM D1238所测得之至少约160公克 /10分钟的熔化指数（也称为熔流指数或熔流速率）（在190°c、21. 6公斤下）。在各种具 体实施例中，熔化指数系介于约160至约250公克/10分钟之间（在190°C、21. 6公斤下） 或介于约160至约220公克/10分钟之间（在190°C、21.6公斤下），其各根据ASTM D1238 所测得。
[0027] 热塑性聚氨酯可经由（a)二异氰酸酯与双官能基团之化合物朝向异氰酸酯反应 之反应而制得。一般而言，双官能基团之化合物具有二醇（diols)且具有62 (乙二醇之莫 耳质量）至约10000之莫耳质量，然也可使用具有其它异氰酸酯官能基团（例如二级胺） 的双官能基团之化合物（通常量较少），且也可使用一受限莫耳比例之三官能基团与单官 能基团之异氰酸酯-反应化合物。较佳为，聚氨酯是线型的。包含有莫耳质量约为400或 更大之双官能基团化合物系可于聚氨酯中产生柔软片段。聚氨酯中柔软片段对硬质片段的 比例增加可使聚氨酯变得更具挠性且最终更为弹性。在某些具体实施例中，例如当模塑物 品是一鞋靴物品之大底时，珠粒系有利地利用一坚硬的热塑性聚氨酯或热塑性聚氨酯之组 合而制成。在各种其它具体实施例中，例如当模塑之物品系一鞋靴之中底时，珠粒系有利地 以弹性体热塑性聚氨酯或弹性体热塑性聚氨酯之组合制备而成。
[0028] 合适的弹性体热塑性聚氨酯包括热塑性聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、以及聚碳酸 酯-聚氨酯。非限制性的，这些合适实例包括、但不限于：利用由二醇及二羧酸或酐所制备 的二醇反应物聚酯二醇所聚合之聚氨基甲酸酯、聚内酯聚酯二醇（例如，聚己内酯二醇）、 由包含一个羟基的单羧酸之羟基酸制备之聚酯二醇、聚四氢呋喃二醇、由氧化乙烯、氧化丙 烯或氧化乙烯及氧化丙烯的组合所制备之聚醚二醇，以及聚碳酸酯二醇，例如，聚六亚甲基 碳