酸酯二醇及聚（六亚甲基-共-五亚甲基）碳酸酯二醇。弹性体热塑性聚氨基甲酸酯可 藉由这些聚合二醇之一（聚酯二醇、聚醚二醇、聚内酯二醇、聚四氢呋喃二醇或聚碳酸酯二 醇）、一或多种聚异氰酸酯以及视需要地一或多种单体链伸长化合物反应而制备。链伸长 化合物是具有二或多个与异氰酸基团反应的官能基（较佳是二个官能基）之化合物。较佳 地，弹性体热塑性聚氨基甲酸酯实质上是线性的（也就是实质上所有的反应物都是二官能 的）。
[0029] 用于形成弹性体热塑性聚氨基甲酸酯的聚酯二醇之非限制例子包括由二羧酸化 合物、它们的酐及它们可聚合的酯（例如甲基酯）及二醇化合物缩合聚合所制备者。较佳 地，所有的反应物都是二官能的，但可包括少量单官能、三官能及更高官能的物质（或许多 达数莫耳百分比）。适合的二羧酸包括但不限于，戊二酸、丁二酸、丙二酸、乙二酸、苯二甲 酸、六氢酞酸、己二酸、丁烯二酸、这些的酐及其混合物。适合的多元醇包括但不限于其中伸 长剂是选自由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二 醇、环己烷二甲醇、2-乙基-1，6-己二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，3-丙二醇、丁二醇、 新戊二醇及其组合所组成的族群中。少量的三元醇或更高功能性的多元醇，例如，三羟甲基 丙烷或四羟甲基甲烷，有时也可纳入。在一较佳具体实施例中，羧酸包括己二酸，以及二醇 包括1，4-丁二醇。用于酯化聚合作用的典型触媒是质子酸、路易斯酸、钛醇盐及二烷基氧 化锡。
[0030] 也可将羟基羧酸化合物（例如，12-羟基硬脂酸）聚合以制造聚酯二醇。这样的反 应可伴随或不伴随起始二醇（例如，上述二醇之一）而进行。
[0031] 聚内酯二醇反应物也可用于制备弹性体热塑性聚氨基甲酸酯。聚内酯二醇可藉由 将二醇起始剂，例如二醇，例如乙二醇或丙二醇或上述其它二醇与一内酯反应而制备。可 藉由活性氢而开环的内酯例如但不限于ε -己内酯、γ-己内酯、β-丁内酯、β-丙内酯、 γ_ 丁内酯、α-甲基-γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-癸 内酯、S-癸内酯、γ-壬内酯、γ-辛内酯及这些的组合，可以被聚合。内酯环可以1-7个 碳原子的烷基而取代。在一较佳具体实施例中，内酯是ε-己内酯。有用的触媒包括上述 用于聚酯合成的触媒。另一选择为，反应可藉由在将与内酯环反应的分子上形成羟基的钠 盐而起始。
[0032] 在制备一聚醚二醇时，二醇起始剂例如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇或上述其它二 醇，是与一含环氧乙烷的化合物反应，以制造聚醚二醇。含环氧乙烷的化合物较佳是伸烷基 氧化物或环醚，以及更佳是选自氧化乙烯、氧化丙烯、1-氧化丁烯、四氢呋喃及这些组合的 化合物。可用于聚合的其它有用的环醚包括但不限于1，2-氧化环己烯、2-氧化丁烯、1-氧 化己烯、氧化第三-丁基乙烯、苯基去水甘油基醚、1-氧化癸烯、氧化异丁烯、氧化环戊烯、 1-氧化戊烯及这些的组合。聚醚聚合化作用通常是碱催化的。聚合化作用可例如藉由充入 羟基官能的起始剂及催化量的烧碱（例如，氢氧化钾、甲醇钠或第三丁醇钾），并以足够的 速率加入伸烷基氧化物而进行，以保持可用于反应的单体。二或多种不同的伸烷基氧化物 单体，可藉由偶然加成而随机共聚化，以及藉由依序加成而块状聚合。
[0033] 四氢呋喃可藉由阳呙子型开环反应，利用相对呙子例如SbF6、AsF6、PF 6、 SbCl6\ BF厂、CF3S03\ FSOf及ClO厂而聚合。一开始是藉由形成三级氧鑰离子。聚四氢 呋喃片段可制备成「活聚合物」，并藉由与二醇（例如上述任何二醇）的羟基反应而终止。
[0034] 脂肪族聚碳酸酯可藉由将脂肪族二醇与二烷基碳酸酯（例如碳酸二乙酯）、环二 醇碳酸酯（例如具有5-及6-员环的环碳酸酯）或碳酸二苯酯，在触媒（像是碱金属、锡触 媒或钛化合物或碳酸二苯酯）的存在下聚缩合反应而制备。另一种制造脂肪族聚碳酸酯的 方式是藉由将有机金属触媒所催化的环状脂肪族碳酸酯进行开环聚合。聚碳酸酯二醇也可 藉由将环氧化物与二氧化碳共聚合而制造。脂肪族聚碳酸酯二醇是藉由将二醇与二烷基碳 酸酯（例如碳酸二乙酯）、碳酸二苯酯或二恶茂烷酮（例如具有5-及6-员环的环碳酸酯）， 在触媒（像是碱金属、锡触媒或钛化合物）的存在下反应而制备。有用的二醇包括但不限 于上述的任何二醇。芳香族聚碳酸酯通常是从双酚（例如双酚A)与光气或碳酸二苯酯反 应而制备。
[0035] 可用于制造弹性体热塑性聚氨基甲酸酯合成的聚合二醇（例如上述的聚合聚酯 二醇及聚醚二醇），较佳系具有约300至约8, 000、或从约300至约5000或从约300至约 3000的数量平均分子量（例如，由ASTM D-4274方法所测定）。
[0036] 弹性体热塑性聚氨基甲酸酯的合成，可藉由将一或多种聚合性二醇、一或多种具 有至少两个（较佳是两个）异氰酸酯基团的化合物以及视需要一或多种链伸长作用剂反应 而进行。弹性体热塑性聚氨基甲酸酯较佳是线形的，因此聚异氰酸酯成分较佳是实质上双 功能性的。用于制备弹性体热塑性聚氨基甲酸酯之有效的二异氰酸酯化合物，包括但不限 于亚甲基双-4-环己基异氰酸酯、伸环己基二异氰酸酯（CHDI)、异佛酮二异氰酸酯（iroi)、 间-四甲基伸茬基二异氰酸酯（m-TMXDI)、对-四甲基伸茬基二异氰酸酯（P-TMXDI)、伸乙 基二异氰酸酯、1，2-二异氰酸丙烷、1，3-二异氰酸丙烷、1，6-二异氰酸己烷（六亚甲基二异 氰酸酯或HDI)、1，4-伸丁基二异氰酸酯、离胺酸二异氰酸酯、1，4-亚甲基双-(环己基异氰 酸酯）、2,4-甲伸苯基（「甲苯」）二异氰酸酯及2,6-甲伸苯基二异氰酸酯〇1)1)、2,4'-亚 甲基二苯基二异氰酸酯（MDI)、4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯（MDI)、邻-、间-及对-伸 茬基二异氰酸酯（XDI)、4_氯-1，3-伸苯基二异氰酸酯、伸萘基二异氰酸酯（包括1，2-伸萘 基二异氰酸酯、1，3-伸萘基二异氰酸酯、1，4-伸萘基二异氰酸酯、1，5-伸萘基二异氰酸酯 及2, 6-伸萘基二异氰酸酯）、4, 4' -二苄基二异氰酸酯、4, 5' -二苯基二异氰酸酯、4, 4' -二 异氰酸二苄基、3, 3' -二甲氧基-4, 4' -二伸苯基二异氰酸酯、3, 3' -二甲基-4, 4' -二伸苯 基二异氰酸酯、1，3-二异氰酸苯、1，4-二异氰酸苯及其组合物。特别有效的是二苯基甲烷 二异氰酸酯（MDI)。
[0037] 有效的活性含氢链伸长作用剂一般包括至少两个活性氢基，例如，二醇、二硫醇、 二胺，或具有羟基、巯基及胺基的混合物之化合物，例如，尤其是烷醇胺、胺烷基硫醇及羟烷 基硫醇。链伸长剂的分子量可在约60至约400g/mol的范围。在部分具体实施例中醇类及 胺类是较佳的。可使用作为聚氨基甲酸酯链伸长剂之有效的二醇的典型例子，包括但不限 于1，6-己二醇、环己烷二甲醇（由Eastman化学公司以CHDM之名贩卖）、2_乙基-1，6-己 二醇、1，4-丁二醇、乙二醇及乙二醇的低寡聚物（包括二乙二醇、三乙二醇及四乙二醇）； 丙二醇及丙二醇的低寡聚物（包括二丙二醇、三丙二醇及四丙二醇）；1，3-丙二醇、新戊二 醇、二羟基烷基化的芳香族化合物，例如氢醌及间苯二酚的双（2-羟乙基）醚；对-二甲 苯_α，α ' -二醇；对-二甲苯-α，α ' -二醇的双（2-羟乙基）醚；间-二甲苯-α,