条件均可以参考本领域技术人员所公知的现有技术进行,此外,所述好氧生化处理步骤可以采用一级或多级(如2-4级)处理工艺,只要能够达到处理好出水的COD等水质指标要求即可,具有可以视水质的情况进行适当选择。因此,所述好氧生化处理的条件和方法只要能够保证处理后出水COD值满足直接排放要求即可,即,处理后出水的COD值小于60mg/L。
[0053]优选情况下,为了进一步保证好氧处理效果,在好氧生化处理过程中,还可以向所述工艺水中补充氮源和磷源,以更好地为好氧微生物提供能量。所述氮源和磷源的加入量可以视实际情况而定,优选情况下,可以按照所述工艺水中COD:N:P的质量比为100:5:1。所述氮源和磷源的种类为本领域技术人员所公知,例如,所述氮源可以为氯化铵,所述磷源可以为磷酸二氢钾。
[0054]本发明的废水处理方法适合应用于各种甲醇制汽油生成工艺水的处理。根据本发明,所述甲醇制汽油工艺生成水的指标通常为=COD为30000-50000mg/L,以所述甲醇制汽油工艺生成水的总重量为基准,甲醇含量一般为1-2重量%,乙醇的含量一般为0.5-1.5重量%,其他有机物如甲醚、二甲醚等的含量一般较低。
[0055]下面参考图1对本发明所述甲醇制汽油工艺生成水的处理方法进行进一步的详细描述。
[0056]来自MTG工艺的工艺生成水先被送入pH值调节单元,将pH值调节为6_9,优选为
6.5-8 ;而后送入精馏回收有机物单元,即送入精馏塔中进行精馏,控制精馏条件,使得沸点低于100°c的低碳含氧有机物从塔顶被馏出,并使得塔釜液的COD的值降低,并控制为不高于处理前所述甲醇制汽油工艺生成水COD值的8%,优选为5%。回收的所述低碳含氧有机物可重复使用,将COD降低的塔釜液换热后送入混凝沉淀单元,与混凝剂接触进行混凝沉淀,固液分离后得到COD值进一步降低的处理后出水,将该处理后出水直接送入好氧生化单元进行好氧生化处理,使得好氧生化处理后的外排水的COD值小于60mg/L,达到国家一级排放标准。
[0057]以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0058]另外需要说明的是,在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0059]此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
[0060]以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0061]聚丙烯酰胺(PAM)的数均分子量为800万,购自北京希涛技术开发有限公司。聚合氯化铝(PAC)购自巩义市宏源净水材料厂。
[0062]废水COD的测定根据GBl 1914-89的方法,悬浮物的测定采用重量法(GB11901-89),油含量的测定采用《油田采出水中含油量测定方法(SY/T0530-2011)》。
[0063]MTG工艺生成水中的甲醇、乙醇的含量采用气相色谱法测定。
[0064]实施例1
[0065]本实施例用于说明本发明提供的甲醇制汽油工艺生成水的处理方法。
[0066]MTG工艺生成水水质:pH:3.8 ;C0D:38000mg/L ;甲醇含量:1.95质量% ;乙醇含量:0.99质量%。
[0067]先使用NaOH水溶液(质量百分比浓度为30重量%)调节所述工艺生成水的pH至
7.0 ;
[0068]将经调节了 pH值的工艺生成水送入精馏塔中进行精馏,塔顶压力为0.05Mpa,塔顶温度为96°C,塔底压力为0.15MPa,塔底温度为115°C,塔顶回流比为0.22,由塔顶得到浓缩的低碳含氧有机物,塔顶馏出液含水量为50重量%,由塔釜得到塔釜液,换热后塔釜液的温度为 40°C,COD 值为 3000mg/L ;
[0069]将得到的塔釜液送入混凝沉淀池(平流沉淀池),并向其中投加2mg/L工艺生成水的PAM,100mg/L工艺生成水的聚合氯化铝,混合搅拌,水力停留时间为lOOmin,固液分离,得到处理后出水和污泥;
[0070]将经过混凝沉淀后得到的处理后出水送入好氧生化处理单元,采用3级曝气生物滤池(每级曝气生物滤池的水力停留时间为8h),曝气生物滤池总体有机负荷3.5Kg COD/m3.d,按照COD:N:P=100:5:1向第一级曝气生物滤池中补充氯化铵和磷酸二氢钾。
[0071]好氧生化处理后出水COD为40mg/L,悬浮物为20mg/L,油含量为1.0mg/L,达到国家一级排放标准。
[0072]实施例2
[0073]本实施例用于说明本发明提供的甲醇制汽油工艺生成水的处理方法。
[0074]MTG工艺生成水水质:pH:3.6 ;C0D:41200mg/L ;甲醇含量:1.99质量% ;乙醇含量:1.01质量%。
[0075]先使用NaOH水溶液(质量百分比浓度为30重量%)调节所述工艺生成水的pH至6.5 ;
[0076]将经调节了 pH值的工艺生成水送入精馏塔中进行精馏,塔顶压力为0.05Mpa,塔顶温度为96°C,塔底压力为0.15MPa,塔底温度为115°C,塔顶回流比为1.3,由塔顶得到浓缩的低碳含氧有机物,塔顶馏出液含水量为50重量%,由塔釜得到塔釜液,换热后塔釜液的温度为 38°C,COD 值为 1900mg/L ;
[0077]然后将得到的塔釜液送入混凝沉淀池(平流沉淀池),并向其中投加100mg/L工艺生成水的聚合氯化铝,混合搅拌,水力停留时间为120min,固液分离,得到处理后出水和污泥;
[0078]将经过混凝沉淀后得到的处理后出水送入好氧生化处理单元,采用3级曝气生物滤池(每级曝气生物滤池的水力停留时间为5h),曝气生物滤池总体有机负荷2.7Kg COD/m3.d,按照COD:N:P=100:5:1向第一级曝气生物滤池中补充氯化铵和磷酸二氢钾。
[0079]好氧生化处理后出水COD为30mg/L,悬浮物为18mg/L,油含量为0.5mg/L,达到国家一级排放标准。
[0080]实施例3
[0081]本实施例用于说明本发明提供的甲醇制汽油工艺生成水的处理方法。
[0082]MTG工艺生成水水质:pH:4.3 ;C0D:30400mg/L ;甲醇含量:1.45质量% ;乙醇含量:0.88质量%。
[0083]先使用NaOH水溶液(质量百分比浓度为30重量%)调节所述工艺生成水的pH至8 ;
[0084]将经调节了 pH值的工艺生成水送入精馏塔中进行精馏,塔顶压力为0.05Mpa,塔顶温度为95°C,塔底压力为0.15MPa,塔底温度为115°C,塔顶回流比为0.25,由塔顶得到浓缩的低碳含氧有机物,塔顶馏出液含水量为55重量%,由塔釜得到塔釜液,换热后塔釜液的温度为40°C,塔釜液的COD值为1600mg/L ;
[0085]然后将得到的塔釜液送入沉淀池(平流沉淀池),并向其中投加100mg/L工艺生成水的聚合氯化铝,混合搅拌,水力停留时间为90min,固液分离,得到处理后出水和污泥;
[0086]将经过混凝沉淀后得到的的处理后出水送入好氧生化处理单元,采用2级移动床生物膜反应器(MBBR)(每级MBBR水力停留时间为8.5h),MBBR总体有机负荷2.0Kg COD/m3.d,按照COD:N:P=100:5:1向第一级MBBR池中补充氯化铵和磷酸二氢钾。
[0087]好氧生化处理后出水COD为38mg/L,悬浮物为35mg/L,油含量为1.2mg/L,达到国家一级排放标准。
[0088]实施例4
[0089]本实施例用于说明本发明提供的甲醇制汽油工艺生成水的处理方法。
[0090]按照实施例1的方法处理甲醇制汽油工艺生成水,不同的