/或有机钛酸酯，优选为有 机钛酸酯。所述无机钛盐可以为TiCl 4、Ti (SO4)2和者TiOCl 2中的一种或两种以上；所述有 机钛酸酯可以为通式R94TiO4表示的化合物，其中，R 9为C ^C6的烷基，优选为C 2-(：4的烷基。
[0133] 所述季铵碱可以为适于作为分子筛的结构导向剂的季铵碱。具体地，所述季铵碱 选自式π所示的化合物，
[0134]
[0135] 式II中，&、R2、RjPR4各自可以为C 1-C5的烷基或者C6-C12的芳基。所述C「C 5 的烷基包括C1-C5的直链烷基和C3-C5的支链烷基，其具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基和新戊基。所述C 6-C12的芳基 的具体实例可以包括但不限于：苯基、萘基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-乙基 苯基、2-乙基苯基和3-乙基苯基。
[0136] 优选地，所述季铵碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁 基氢氧化铵。更优选地，所述季铵碱为四丙基氢氧化铵。
[0137] 所述硅源、季铵碱以及水之间的比例根据分子筛的具体种类而定，可以为常规选 择，本文不再详述。
[0138] 在所述晶化步骤中，将合成步骤得到的反应混合物进行晶化。所述晶化可以在常 规条件下进行。一般地，所述晶化处理可以在密闭环境中进行。所述晶化处理的温度可以 为110-180°C。所述晶化处理的时间可以为6-72小时。
[0139] 根据本发明的分子筛的制备方法，也可以参照本领域已知的条件制备分子筛， 只要该方法在制备过程中采用季铵化合物（一般为季铵碱）即可，例如CN1167082A、 CN1239015A以及CN1239016A中公开的分子筛制备方法。
[0140] 在分离洗涤步骤中，将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化母 液，并对所述固相进行洗涤，得到分子筛和洗涤废水。
[0141] 所述固液分离的方法可以为常规选择，如过滤、离心或者两种以上分离方法的组 合，优选采用过滤的方法将晶化步骤得到的混合物进行分离。在进行过滤时，可以采用常见 的各种过滤介质，如织物、多孔材料、固体颗粒层和多孔膜中的一种或两种以上的组合。所 述多孔膜可以为有机膜、无机膜或者两种以上多孔膜的组合。所述无机膜可以为陶瓷膜和/ 或金属膜，所述有机膜可以为中空纤维膜。优选采用织物作为过滤介质。所述过滤可以在 常见的过滤设备中进行，如板框式过滤机、带式过滤机。
[0142] 在废水处理步骤中，将废水进行处理，得到含有季铵碱的碱液以及淡化水，所述废 水为所述晶化母液、所述洗涤废水或者所述晶化母液和所述洗涤废水的混合液，其中，采用 根据本发明第一个方面的方法对所述废水进行处理。
[0143] 优选地，根据本发明的分子筛制备方法，还包括第一循环步骤和/或第二循环步 骤，在第一循环步骤中，将所述淡化水循环用于以下步骤中的一者、两者或三者：所述合成 步骤，用作合成用水；所述晶化步骤，用于终止晶化；所述分离洗涤步骤，用作洗涤水；在第 二循环步骤中，将所述含有季铵碱的碱液循环用于合成步骤。含有季铵碱的碱液可以直接 用于合成步骤，也可以经浓缩和/或稀释之后用于合成步骤。
[0144] 根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种分子筛制备系统，该系统包括合成 单元、晶化单元、分离洗涤单元以及废水处理单元。
[0145] 所述合成单元用于将原料与水接触反应，所述原料含有硅源、季铵碱以及可选的 钛源。所述合成单元可以采用本领域常用的各种合成反应器，没有特别限定。
[0146] 所述晶化单元用于将合成步骤得到的反应混合物进行晶化。晶化单元可以为常规 的足以承受热和内压的反应器，如高压晶化釜。
[0147] 所述分离洗涤单元用于将晶化步骤得到的混合物进行固液分离，得到固相和晶化 母液，并对所述固相进行洗涤，得到分子筛和洗涤废水。所述分离洗涤单元中，过滤介质可 以采用常见的各种过滤介质，如织物、多孔材料、固体颗粒层和多孔膜中的一种或两种以上 的组合。所述多孔膜可以为有机膜、无机膜或者两种以上多孔膜的组合。所述无机膜可以 为陶瓷膜和/或金属膜，所述有机膜可以为中空纤维膜。优选采用织物作为过滤介质。所 述分离洗涤单元可以采用常规的固液分离装置，如板框式过滤机、带式过滤机。
[0148] 所述废水处理单元用于将废水进行处理，得到含有季铵碱的碱液以及淡化水，其 中，所述废水处理单元采用根据本发明第二个方面的系统对废水进行处理。
[0149] 优选地，根据本发明的废水处理系统，还包括淡化水输送管道和/或回收季铵碱 输送管道。所述淡化水输送管道用于将所述废水处理单元回收的淡化水（可以为第一淡化 水和/或第二淡化水）送入以下单元中的一者、两者或三者：所述合成单元，用作合成用水； 所述晶化单元，用于终止晶化；所述分离洗涤单元，用作洗涤水。所述回收季铵碱输送管道 用于将所述废水处理单元回收的季铵碱送入合成单元。
[0150] 图6示出了采用本发明对分子筛制备过程废水进行处理的一种优选的实施方式。 图6所述的实施方式中，废水处理系统包括淡化罐、中间盐罐、电渗析器、双极膜电渗析器、 碱液罐、酸液罐。
[0151] 所述电渗析器的膜单元中的膜为阳离子交换膜和阴离子交换膜，从而将所述膜单 元的内部空间分隔成料液室和浓缩室（图6中称为浓液室）；所述双极膜电渗析器的膜单 元中的膜为双极膜、阳离子交换膜和阴离子交换膜，从而将所述膜单元的内部空间分隔成 料液室（图6中称为盐室）、酸室和碱室，所述料液室位于所述酸室和所述碱室之间。
[0152] 所述淡化罐用于接纳废水，并与所述电渗析单元中的电渗析器的料液室连通，为 所述料液室提供进水并接纳所述料液室的出水，即电渗析过程中淡化罐与电渗析器的料液 室形成一条液体通路。所述中间盐罐与所述电渗析器的浓缩室连通，为所述浓缩室提供进 水并接纳所述浓缩室的出水，所述双极膜电渗析器的料液室与所述中间盐罐连通，以接纳 从所述中间盐罐输出浓缩液作为进水，即电渗析和双极膜电渗析过程中，中间盐罐分别与 电渗析器的浓缩室以及双极膜电渗析器的料液室形成两条液体通路。
[0153] 所述碱液罐与所述双极膜电渗析器的碱室连通，用于接纳双极膜电渗析器的碱室 输出的碱液，并为双极膜电渗析器的碱室提供进水，即双极膜电渗析过程中，碱液罐与双极 膜电渗析器的碱室形成一条液体通路。所述酸液罐与双极膜电渗析器的酸室连通，用于接 纳双极膜电渗析器的酸室输出的酸液，并为双极膜电渗析器的酸室提供进水，即双极膜电 渗析过程中，酸液罐与双极膜电渗析器的酸室形成一条液体通路。
[0154] 优选地，如图6所示，该系统还包括预处理单元，所述预处理单元位于所述淡化罐 的上游，用于将废水可选地与至少一种沉淀剂接触，以使废水中的硅形成胶体后，进行固液 分离，将固液分离得到的液相送入所述淡化罐中，分离出的含硅固相则可以作为合成单元 中的硅源。通过设置预处理单元可以将废水中的可沉淀物质（如硅）以及固体悬浮物除去， 以进一步提高电渗析和双极膜电渗析的效果，并进一步延长电渗析器和双极膜电渗析器中 的膜的使用寿命。
[0155] 优选地，如图6所示，该系统还包括季铵碱回收罐、酸回收罐以及淡化水回收罐， 所述季铵碱回收罐用于接纳从碱液罐输出的碱液；所述酸回收罐用于接纳从酸液罐输出的 酸液；所述淡化水罐用于接纳从淡化罐输出的淡化水。
[0156] 优选地，如图6所示，所述酸回收罐与所述预处理单元连通，用于将至少部分酸液 送入所述预处理单元中作为沉淀剂。
[0157] 优选地，如图6所示，所述淡化水罐与以下单元中的一者、两者或三者连通：所述 合成单元，用于向所述合成单元提供合成用水；所述晶化单元，用于向所述晶化单元提供终 止晶化用水；所述分离洗涤单元，用于向所述分离洗涤单元提供洗涤水。
[0158] 优选地，如图6所示，将碱回收罐与分子筛合成单元连通，用于将含有季铵碱的碱 液送入所述合成单元中，以用作分子筛合成过程原料。
[0159] 采用图6所示的实施方式对预处理单元输出的液相进行处理时，可以采用以下流 程进行。将废水或者预处理单元输出的液相送入淡化罐中，在中间盐罐、碱液罐和酸液罐中 送入水（可以为去离子水和/或前一次电渗析得到的淡化水）。开启电渗析器和双极膜电 渗析器的进水，并将调节至预定流量，然后接通电渗析器和双极膜电渗析器的电源，进行电 渗析和双极膜电渗析处理，对淡化罐中的水的组成进行监测，待组成满足要求时，停止电渗 析并出料，出料时，将淡化罐中的第一淡化水送入淡化水罐中，将碱液罐中的碱液送入碱回 收罐中，将酸液罐中的酸液送入酸回收罐中。出料完成后，向淡化罐中送入下一批待处理废 水，并按上述操作进行处理。
[0160] 图7示出了根据本发明分子筛制备系统和分子筛制备方法的另一种优选的实施 方式。图7所示的实施方式与图6所示的实施方式的区别在于：图7所示的实施方式中，淡 化罐仅为电渗析器的料液室提供进水并在电渗析过程中进行补充，电渗析器的料液室的出 水直接进入淡化水罐。在图7所示的实施方式中，优选采用多个双极电渗析器，并且至少将 部分电渗析器以串联的形式连接在一起，这样将废水或者来自于预处理单元的液相进行多 级电渗析，从而得到季铵根离子含量更低的淡化水。
[0161] 根据本发明的分子筛制备方法和分子筛制备系统，能有效地对分子筛制备过程中 产生的废水进行处理，回收模板剂，同时还能获得较高的水回收利用率，对环境的影响小。
[0162] 以下结合实施例详细说明本发明，但并不因此限制本发明的保护范围。
[0163] 以下实施例和对比例中，采用滴定的方法测定废水和淡化水中的季铵根离子的含 量，采用重铬酸钾法测定水的COD值。采用电感耦合等离子体法（ICP)方法测定废水和淡 化水中其余离子的含量。采用电流表方法测定电渗析过程中的电流强度。
[0164] 测试例1-14用于说明电渗析和双极膜电渗析中使用的阳离子交换膜和阴离子交 换膜的选择。
[0165] 测试例1
[0166] 本测试例对钛硅分子筛TS-I生产过程的洗涤废水进行处理，该废水的COD值以及 组成在表1中列出，废水在进行电渗析前采用以下方法进行预处理：废水送入20L的预处理 罐中，在环境温度（25°C)下，伴随搅拌加入浓度为3重量％的此1(为前一次双极膜电渗析 得到的酸液），以将废水的pH值调节为6. 6。然后，将废水的温度升高至55°C，停止搅拌，并 在该温度下静置12小时。然后用孔径为50nm的超滤膜进行过滤，得到固相和液相，将液相 作为废水进行电渗析。
[0167] 本测试例采用图2所示的方法进行电渗析，采用的阳离子交换膜为购自河北光亚 公司的苯乙烯型均相阳离子交换膜（离子交换容量为2.51me q/g干膜，膜面电阻（25°C， 0. lmol/L NaCl水溶液，下同）为4. 59 Ω · cm2);采用的阴离子交换膜为购自河北光亚公司 的均相阴离子交换膜（离子交换容量为2.45me q/g干膜，膜面电阻为9.46Ω，⑶2)。电渗 析器（膜堆尺寸为200 X 400mm)共有12个膜单元。使用的极液为3重量％的似2504水溶 液。将废水送入电渗析器的料液室中，分别向电渗析器的料液室和浓缩室中送入废水和去 离子水，待废水和去离子水的流量稳定为70L/h，极液的流量稳定为70L/h后，开启直流电 源，进行电渗析，施加给每个膜单元的电压为2V，开启制冷机保持电渗析各膜单元的温度为 不高于35°C。共进行200分钟的电渗析，得到从料液室输出的淡化水，从浓缩室输出的含有 四丙基铵离子的浓缩液。对淡化水的组成进行测定，结果在表1中列出。
[0168] 测试例2
[0169] 采用与测试例1相同的方法对等量的废水进行电渗析，不同的是，使用的阳离子 交换膜为购自德国FuM-Tech公司的均相阳离子交换膜（离子交换容量为0. 9meq/g干膜， 膜面电阻1. 77Ω · cm2)。实验结果在表1中列出。
[0170] 测试例3
[0171] 采用与测试例1相同的方法对等量的废水进行处理，不同的是，使用的阳离子交 换膜为购自日本Tokuyama公司的均相阳离子交换膜（离子交换容量为2. 3meq/g干膜，膜 面电阻为3.35 Ω ·〇ιι2)。实验结果在表1中列出。
[0172] 测试例4
[0173] 采用与测试例1相同的方法对等量的废水进行处理，不同的是，使用的阳离子交 换膜为购自美国杜邦公司的均相阳离子交换膜（离子交换容量为〇. 89meq/g干膜