。
[0138] 另外，在上述的说明中，作为多孔膜层的形成方法，例示出所谓的非溶剂致相分离 法并进行了说明，但例如还可以采用公知的热致相分离法。其中，通常的热致相分离法指的 是，使聚合物与其在常温下不溶解的不良溶剂在高温下混合，制备均匀的聚合物溶液，降低 该温度，从而产生相分离，通过进行凝固而形成多孔结构的方法。
[0139] 实施例
[0140] 通过以下的实施例对本发明进行具体的说明。
[0141](中空状多孔膜和支撑体的外径）
[0142] 对于具有支撑体的中空状多孔膜，通过以下的方法对中空状多孔膜的外径D和支 撑体的外径R进行测定。
[0143] 将具有支撑体的中空状多孔膜的样品切断为约10cm。将切断后的样品多根捆扎成 束，用聚氨酯树脂覆盖全部样品。聚氨酯树脂也进入到支撑体的中空部位。聚氨酯树脂固 化后，使用剃刀刃切取厚度（相当于中空纤维膜的长度方向的长度）约〇.5_的薄片。接 着，使用投影仪（NIKONCORPORATION生产、PROFILEPROJECTORV-12)，以 100倍的倍率（物 镜）将所切取的薄片截面的光学图像投影到屏幕上，由所投影的图像读取样品的中空状多 孔膜的外径D和支撑体的外径R。该测定进行3次，将所测得数值的平均值作为中空状多孔 膜的外径D1、支撑体的外径R1。
[0144](支撑体的内径）
[0145]与中空状多孔膜的外径的测定同样地制作约0. 5mm的薄片，使用投影仪投影薄片 截面的光学图像。对样品的截面图像中厚度的值最大的部分进行测定。该测定进行3次， 将所测得数值的平均值作为厚度L。由外径R1减去如此算出的厚度L得到的差值作为内径 r〇
[0146](中空状多孔膜的组件水通量）
[0147] 中空状多孔膜的水通量通过以下的方法测定。
[0148] 将要测定的中空状多孔膜的样品切断成165cm，用聚氨酯树脂密封一端面的中空 部位。接着，在乙醇中减压5分钟以上后，浸渍于纯水中，将乙醇置换为纯水。
[0149] 向容器中加入纯水（25°C)，样品的另一端面与管泵连接，测定吸引压力约20kPa 下自样品流出的纯水的量（ml) 1分钟。该测定实施3次，求得平均值。该数值除以样品的 表面积，并换算为IMPa压力的值作为25°C下中空状多孔膜的组件水通量（m3/m2/hr/MPa)。
[0150](中空状多孔膜的拉伸断裂应力）
[0151] 中空状多孔膜的拉伸断裂应力使用TENSILON型拉伸试验机（A&D公司生产、 UCT-1T型）进行测定。使要测定的中空状多孔膜的样品以膜长达到10cm的方式把持于试 验机的卡盘部，在该状态下以100mm/分钟的速度进行拉伸，测定样品断裂时的载荷（N)。进 行5次该测定，求得中空状多孔膜1根（1丝）的拉伸断裂强度（N/fil)的平均值。另外， 通过将拉伸断裂强度除以中空状多孔膜的截面积来算出拉伸断裂应力（MPa)。
[0152](中空状多孔膜的膜填充量）
[0153] 将中空状多孔膜的样品切断成200cm并且并列层叠成片材状，向长度1110mm、宽 度16_、深度68mm的壳体中插入片材束的一端后，流入聚氨醋树脂使端部固化。然后，将另 一端插入到壳体中，以未被聚氨酯埋没的膜部分的长度达到1830mm的方式进行调节，并且 与先前同样地用聚氨酯树脂使端部固化。以此时膜在壳体的收纳部的面积中所占的面积达 到50%的方式调节膜根数并收纳膜。算出此时的膜部分的表面积，将其作为中空状多孔膜 的膜填充量（m2)。另外，中空状多孔膜的膜填充量通过下式算出。
[0154] 填充率为50%时的膜根数=(壳体收纳部的面积X0. 5)/中空状多孔膜的截面积
[0155] 膜填充量（m2)=中空状多孔膜的外径X中空状多孔膜的膜根数X去除埋没于 聚氨酯树脂部分后的膜的长度
[0156](实施例1)
[0157] 如下所述，在将非卷曲丝编织成管状并实施热处理而成的编织物支撑体（a)的外 周面形成2层由热塑性树脂形成的多孔膜层，制造中空状多孔膜。
[0158]需要说明的是，作为编织物支撑体（a)，使用利用图4的支撑体制造设备，将卷曲 率为0. 3%、未实施卷曲加工的聚酯纤维（PET制、纤度llldtex)的复纤维编织成管状、并在 190°C下实施热处理而成的编织物支撑体。所使用的编织物支撑体（a)的外径为1. 38mm，内 径为 0. 84mm。
[0159](第一铸膜液的制备）
[0160] 将聚偏氟乙稀P1 (质均分子量（以下简称为Mw) :6. 8X105) 16. 2% (质量百分比） (质量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮Ml(Mw:4X104) 11. 4% (质量百分比）（质量百分比）、和 作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮72. 4% (质量百分比）（质量百分比）在60°C下搅拌混合，从 而得到第一铸膜液。
[0161](第二铸膜液的制备）
[0162] 将聚偏氟乙烯P4(Mw:7. 2X105)18. 3% (质量百分比）（质量百分比）、聚乙烯吡 咯烷酮M18. 3% (质量百分比）（质量百分比）、和作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮73. 4% (质 量百分比）（质量百分比）在60°C下搅拌混合，从而得到第二铸膜液。
[0163](中空状多孔膜的制造）
[0164] 使用图3所示的制造设备制造中空状多孔膜。
[0165] 使编织物支撑体（a)通过双重管纺丝喷嘴的中央的管路，并且从其外侧输送第一 铸膜液，在编织物支撑体（a)的外周面涂覆第一铸膜液后，导入到用溶剂浓度为30重量％、 温度为23°C的N-甲基吡咯烷酮水溶液（凝固液）充满的第一凝固浴槽，使所述第一铸膜液 凝固而形成第一多孔膜层。
[0166] 接着，与第一铸膜液的情况同样地，将第二铸膜液涂覆于第一多孔膜层上，导入到 用溶剂质量浓度为30%、温度为61°C的N-甲基吡咯烷酮水溶液（凝固液）充满的第二凝 固浴槽，使第二铸膜液凝固而在第一多孔膜层上形成第二多孔膜层。
[0167] 将其浸渍于常温（25°C)、浓度13% (质量百分比）的次氯酸钠溶液中后，停留于 l〇〇°C的水蒸气气氛中，进而浸渍于90°C的温水中，上述一系列的工序重复3次，洗涤、去除 残留于膜中的聚乙烯吡咯烷酮。
[0168]上述洗涤工序之后，利用加热至105°C的干燥炉干燥10分钟，使残留于膜中的水 分全部蒸发后，得到外径为1. 45mm、内外径比为0. 58、组件水通量为4. 3m3/m2/hr/MPa、拉伸 断裂强度为98N/fil、拉伸断裂应力为89. 3MPa的中空状多孔膜。
[0169] 所制造的中空状多孔膜以填充率达到50%的方式调节膜根数并收纳于壳体中。此 时的中空状多孔膜的膜填充量为44. 8m2。
[0170] (实施例2)
[0171] 将支撑体所使用的丝变更为卷曲率为0.3%、未实施卷曲加工的聚酯纤维（PET 制、纤度167dtex)的复丝，除此之外，通过与实施例1完全相同的操作，制造编织物支撑体 (b)。该编织物支撑体（b)的外径为1. 47mm、内径为0? 91mm〇
[0172](第一铸膜液的制备）
[0173] 将聚偏氟乙烯P112. 9% (质量百分比）（质量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮Mill. 9% (质量百分比）（质量百分比）、和作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮75. 2% (质量百分比）（质 量百分比）在60°C下搅拌混合，从而得到第一铸膜液。
[0174](第二铸膜液的制备）
[0175] 将聚偏氟乙烯P415. 2% (质量百分比）（质量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M18. 6% (质量百分比）（质量百分比）、和作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮76. 2% (质量百分比）（质 量百分比）在60°C下搅拌混合，从而得到第二铸膜液。
[0176](中空状多孔膜的制造）
[0177] 将第一铸膜液和第二铸膜液变更为上述第一铸膜液、第二铸膜液，除此之外，通过 与实施例1完全相同的操作，制造中空状多孔膜。
[0178] 所得到的中空状多孔膜的外径为1. 58mm、内外径比为0.58、组件水通量为5. 4m3/ m2/hr/MPa、拉伸断裂强度为133N/fil、拉伸断裂应力为101. 5MPa。
[0179] 所制造的中空状多孔膜以填充率达到50%的方式调节膜根数并收纳于壳体中。此 时的中空状多孔膜的膜填充量为41.lm2。
[0180] (实施例3)
[0181] 作为支撑体，使用与实施例2相同的支撑体编织增强体（b)。
[0182](第一铸膜液的制备）
[0183] 将聚偏氟乙烯P2(Mw:5.2X105)11.8% (质量百分比）（质量百分比）、聚偏氟 乙烯P3(Mw:2. 2X105) 11. 8 % (质量百分比）（质量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M2(Mw: 9.OX104) 11. 8% (质量百分比）（质量百分比）、和作为溶剂的N，N-二甲基乙酰胺64. 6% (质量百分比）（质量百分比）在60°C下搅拌混合，从而得到第一铸膜液。
[0184](第二铸膜液的制备）
[0185] 将聚偏氟乙烯P219. 2% (质量百分比）（质量百分比）、聚乙烯吡咯烷酮M210. 1% (质量百分比）（质量百分比）、和作为溶剂的N，N-二甲基乙酰胺70. 7% (质量百分比） (质量百分比）在60°C下搅拌混合，从而得到第二铸膜液。
[0186](中空状多孔膜的制造）
[0187] 使用图3所示的制造设备制造中空状多孔膜。
[0188] 使编织物支撑体（b)通过三重管纺丝喷嘴的中央的管路，并且从其外侧的管路输 送第一铸膜液，进而从最外层输送第二铸膜液，在编织物支撑体（b)的外周面涂覆第一铸 膜液和第二铸膜液后，导入到用溶剂质量浓度为8%、温度为70°C的N，N-二甲基乙酰胺水 溶液（凝固液）充满的第一凝固浴槽，凝固而形成第一多孔膜层和第二多孔膜层。
[0189] 将其浸渍于常温（25°C)、质量浓度13% (质量百分比）的次氯酸钠溶液中后，停 留于100°C的水蒸气气氛中，进而浸渍于90°C的温水中，上述一系列的工序重复3次，洗涤、 去除残留于膜中的聚乙烯吡咯烷酮。
[0190] 上述洗涤工序之后，利用加热至105°C的干燥炉干燥10分钟，使残留于膜中的水 分全部蒸发后，得到外径为1. 67mm、内外径比为0. 54、组件水通量为7.2m3/m2/hr/MPa、拉伸 断裂强度为133N/fil、拉伸断裂应力为86. 4MPa的中空状多孔膜。
[0191] 所制造的中空状多孔膜以填充率达到50%的方式调节膜根数并收纳于壳体中。此 时的中空状多孔膜的膜填充量为38. 9m2。
[0192](实施例4)
[0193] 将卷曲率为0.3%、未实施卷曲加工的聚酯纤维（PET制、纤度llldtex)的复丝编 织成管状、并在180°C下进行热处理，除此之外，通过与实施例1完全相同的操作，制造支撑 体编织增强体（g)。该支撑体编织增强体（g)的外径为1. 16_，内径为0. 70_。
[0194] 除了使用编织物支撑体（g)之外，通过与实施例2完全相同的操作，制造中空状多 孔膜。所得到的中空状多孔膜的外径为1. 27_、内外径比为0. 55、组件水通量为2. 3m3/m2/ 1^/10^、拉伸断裂强度为74以打1、拉伸断裂应力为83.910^。
[0195] 所制