24h后,置于100°C真空干燥箱中干燥8h,得固体材料Zr-CN。
[0084]Zr-CN的改件材料Am/Zr-CN的制各:
[0085]制备例13
[0086]a.将乙二胺溶于15g甲醇中,形成乙二胺的醇溶液。重复上述操作
[0087]制备10份乙二胺的醇溶液。在每一份制备的乙二胺的醇溶液中加入0.5g制备例I所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0088]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0089]根据实施例13所制得的固体材料Am/Zr-CN对CO2的吸附量随时间变化曲线图如附图2所示,由图可见,Zr-CN对(:02吸附随时间增大而增大,并且最大吸附量
3.18mmo1 ?g1。
[0090]制备例14
[0091]a.将乙二胺溶于15g无水乙醇中,形成乙二胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份乙二胺的醇溶液。在每一份制备的乙二胺的醇溶液中加入0.5g制备例2所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0092]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0093]制备例15
[0094]a.将二乙烯三胺溶于15g甲醇中,形成二乙烯三胺的醇溶液。重复上述操作制备10份二乙烯三胺的醇溶液。在每一份制备的二乙烯三胺的醇溶液中加入0.5g制备例3所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0095]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0096]制备例16
[0097]a.将三乙烯四胺溶于15g无水乙醇中,形成三乙烯四胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份三乙烯四胺的醇溶液。在每一份制备的三乙烯四胺的醇溶液中加入0.5g制备例4所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0098]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0099]制备例17
[0100]a.将三乙烯四胺溶于15g无水乙醇中,形成三乙烯四胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份三乙烯四胺的醇溶液。在每一份制备的三乙烯四胺的醇溶液中加入0.5g制备例5所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0101]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0102]制备例18
[0103]a.将三乙烯四胺溶于15g无水乙醇中,形成三乙烯四胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份三乙烯四胺的醇溶液。在每一份制备的三乙烯四胺的醇溶液中加入0.5g制备例6所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0104]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0105]制备例19
[0106]a.将三乙烯四胺溶于15g无水乙醇中,形成三乙烯四胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份三乙烯四胺的醇溶液。在每一份制备的三乙烯四胺的醇溶液中加入0.5g制备例7所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0107]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0108]制备例20
[0109]a.将四乙烯五胺溶于15g无水乙醇中,形成四乙烯五胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份四乙烯五胺的醇溶液。在每一份制备的四乙烯五胺的醇溶液中加入0.5g制备例8所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0110]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0111]制备例21
[0112]a.将四乙烯五胺溶于15g无水乙醇中,形成四乙烯五胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份四乙烯五胺的醇溶液。在每一份制备的四乙烯五胺的醇溶液中加入0.5g制备例9所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0113]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0114]制备例22
[0115]a.将四乙烯五胺溶于15g无水乙醇中,形成四乙烯五胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份四乙烯五胺的醇溶液。在每一份制备的四乙烯五胺的醇溶液中加入0.5g制备例10所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN 的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0116]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0117]制备例23
[0118]a.将四乙烯五胺溶于15g无水乙醇中,形成四乙烯五胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份四乙烯五胺的醇溶液。在每一份制备的四乙烯五胺的醇溶液中加入0.5g制备例11所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN 的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0119]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0120]制备例24
[0121]a.将聚乙烯亚胺溶于15g无水乙醇中,形成聚乙烯亚胺的醇溶液。重复上述操作,制备10份聚乙烯亚胺的醇溶液。在每一份制备的聚乙烯亚胺的醇溶液中加入0.5g制备例12所制备的固体材料Zr-CN,室温下搅拌3h,得到10份固体产物,其中所加入乙二胺与Zr-CN 的质量比分别为 1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2 或 1:1。
[0122]b.将a步骤中所得10份固体产物置于80°C干燥箱中,移除溶剂,将所得固体产物置于100°C干燥箱中,保持3h,得到改性材料Am/Zr-CN。
[0123]固体材料Zr-CN及其改件材料的0)2吸附测宙
[0124]实施例1
[0125]取适量的通过制备例I制备的固体材料Zr-CN,置于AutoChem II 2920的U型管内,通入高纯Ar吹扫固体材料Zr-CN表面,同时升温至100°C,保持60min后,降温至75°C ;
[0126]通入5% CO2-He气体,气体压力为0.2MPa,气体流量为50ml.mirT1,保持lOmin,5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%,He体积百分数为95% ;
[0127]通入高纯Ar,同时升温至100°C,保持60min,所得Zr-CN的CO2吸附量随时间变化曲线如图1所示。
[0128]实施例2
[0129]取适量的通过制备例2制备的固体材料Zr-CN,置于AutoChem II 2920的U型管内,通入高纯Ar吹扫固体材料Zr-CN表面,同时升温至100°C,保持60min后,降温至75°C ;
[0130]通入5% CO2-He气体,气体压力为0.2MPa,气体流量为50ml.mirT1,保持lOmin,5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%,He体积百分数为95% ;
[0131]通入高纯Ar,同时升温至100°C,保持60min,所得Zr-CN的CO2吸附量随时间变化曲线与图1类似。
[0132]实施例3
[0133]取适量的通过制备例3制备的固体材料Zr-CN,置于AutoChem II 2920的U型管内,通入高纯Ar吹扫固体材料Zr-CN表面,同时升温至100°C,保持60min后,降温至75°C ;
[0134]通入5% CO2-He气体,气体压力为0.2MPa,气体流量为50ml.mirT1,保持lOmin,5% CO2-He气体中的CO2体积百分数为5%,He体积百分数为95% ;
[0135]通入高纯Ar,同时升温至100°C,保持60min,所得Zr-CN的CO2吸