钌催化剂的制备方法为溶胶沉积法,包括如 下步骤:
[0029] (1)向RuCl3水溶液中加入PVA(PVA重均分子量为8000~10000g/mol),待其完 全溶解后,在搅拌下向该溶液中迅速加入〇. lmol/L的NaBH4溶液;
[0030] (2)使用0· lmol/L的HCl或者0· lmol/L的NaOH溶液将步骤⑴得到的混合液 的pH调节至6. 0~8. 5,之后加入载体,经过静置,钌纳米颗粒被载体吸附,得到澄清的混合 液;
[0031] (3)去除步骤(2)得到的混合液的上层清液,过滤,并用蒸馏水洗涤,之后将得到 的粉体在ll〇°C干燥6h,得到催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化剂。
[0032] 优选地,催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化剂的制备方法为溶胶沉积法,包括如 下步骤:
[0033] (1)向40mg/L的RuCl3溶液(以钌的质量计)中加入为钌元素质量2倍的PVA (PVA 重均分子量为8000~10000g/mo 1),待其完全溶解后,在搅拌下向该溶液中迅速加入 0. lmol/L的似8比溶液,其中NaBH4与钌元素的摩尔比为5:1 ;
[0034] (2)使用0· lmol/L的HCl或者0· lmol/L的NaOH溶液将步骤⑴所得到的混合 液的PH调节至7. 0,之后加入金红石相二氧化钛载体,其质量为混合液中钌元素质量的99 倍,静置24h之后,钌纳米颗粒被载体吸附;
[0035] (3)将(2)得到的混合液去除上层清液后进行过滤,并用蒸馏水洗涤3次以上,之 后将得到的粉体在ll〇°C下进行干燥,得到催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化剂。
[0036] 上述固体粉末状催化剂,可根据实际需求制成各种结构形状,例如可将催化剂制 成不同尺寸大小的球状、颗粒状和蜂窝状等。
[0037] 本发明的目的之三在于提供一种如上所述的催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化 剂的用途,所述催化剂用于催化氧化各种VOCs,可实现工业尾气中多种VOCs的催化氧化, 尤其是来自于石化、制药、有机化工等造成VOCs污染的重点行业。
[0038] 与已有技术相比,本发明具有如下有益效果:
[0039] (1)传统的催化剂采用浸渍法制备,通常活性组分颗粒大小不一,其形态并非最 佳,而本发明通过采用溶胶沉积法,预先在水相中制备尺寸均一的钌纳米颗粒,在实际使用 中钌纳米颗粒的外层会被氧化,形成的此02在催化氧化多种VOCs时都具有较高催化活性。
[0040] (2)采用金红石相二氧化钛作为钌纳米颗粒的载体,由于钌纳米颗粒在富氧条件 下形成的RuO 2与金红石相二氧化钛具有相同的晶胞结构,使得钌物种难以迀移,因此催化 剂热稳定性十分优秀。
[0041] (3)与商用负载型铂、钯催化剂相比,本发明的催化剂成本较低,对多种VOCs完全 氧化温度为160~250°C,反应最终产物0) 2选择性多99. 5%,基本无 CO生成,并且该催化 剂对氯苯等Cl-VOCs催化氧化稳定性极高,在对含有500ppm氯苯的空气进行为期一周的 催化氧化测试表明,氯苯的转化率在97. 5-98. 7%之间波动,没有观察到任何催化剂失活现 象,具有很好的应用前景。
【具体实施方式】
[0042] 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明的技术方案。
[0043] 实施例1
[0044] 一种催化氧化VOCs的催化剂,包括载体和活性组分,所述载体为金红石相二氧化 钛,活性组分为钌纳米颗粒,以催化剂的质量为IOOwt. %计,活性组分钌纳米颗粒占催化剂 的质量百分比为Iwt. %。
[0045] 上述催化剂采用溶胶沉积法,包括如下步骤:
[0046] (1)向40mg/L的RuCl3溶液(以钌的质量计)中加入为钌元素质量2倍的PVA (PVA 重均分子量为8000~10000g/mol),待其完全溶解后,在搅拌下向该溶液中迅速加入新制 备的0. lmol/L的NaBH4溶液,其中NaBH 4与钌元素的摩尔比为5:1 ;
[0047] (2)使用0· lmol/L的HCl或者0· lmol/L的NaOH溶液将步骤⑴所得到的混合 液的PH调节至7. 0,之后加入金红石相二氧化钛载体,其质量为混合液中钌元素质量的99 倍,静置24h之后,钌纳米颗粒被载体吸附;
[0048] (3)将(2)得到的混合液去除上层清液后进行过滤,并用蒸馏水洗涤3次以上,之 后将得到的粉体在ll〇°C下进行干燥,得到催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化剂。
[0049] 该催化剂对苯和氯苯的完全氧化温度分别为180 °C和250 °C,CO2选择性 彡 99. 5%〇
[0050] 实施例2
[0051] 除活性组分钌纳米颗粒占催化剂的质量百分比为0.2wt. %之外,其余与实施例1 相同。
[0052] 催化剂对苯的完全氧化温度为245°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0053] 实施例3
[0054] 除活性组分钌纳米颗粒占催化剂的质量百分比为5wt. %之外,其余与实施例1相 同。
[0055] 催化剂对苯的完全氧化温度为210°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0056] 实施例4
[0057] 除PVA加入量与舒元素质量比为1:1之外,其余与实施例1相同。
[0058] 催化剂对苯的完全氧化温度为235°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0059] 实施例5
[0060] 除PVA加入量与舒元素质量比为5:1之外,其余与实施例1相同。
[0061] 催化剂对苯的完全氧化温度为225°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0062] 实施例6
[0063] 除NaBH4加入量与钌元素摩尔比为3:1之外,其余与实施例1相同。
[0064] 催化剂对苯的完全氧化温度为190°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0065] 实施例7
[0066] 除NaBH4加入量与钌元素摩尔量比为10:1之外,其余与实施例1相同。
[0067] 催化剂对苯的完全氧化温度为240°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0068] 实施例8
[0069] 除将pH调节为6. 0之外,其余与实施例1相同。
[0070] 催化剂对苯的完全氧化温度为190°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0071] 实施例9
[0072] 除将pH调节为8. 5之外,其余与实施例1相同。
[0073] 催化剂对苯的完全氧化温度为195°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0074] 实施例10
[0075] 除加入载体后的静置时间为12h之外,其余与实施例1相同。
[0076] 催化剂对苯的完全氧化温度为195°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0077] 实施例11
[0078] 除加入载体后的静置时间为36h之外,其余与实施例1相同。
[0079] 催化剂对苯的完全氧化温度为180°C,CO2选择性为彡99. 5%。
[0080] 对比例1
[0081] 催化剂采用钌作为活性组分,载体为金红石相二氧化钛,采用普通的浸渍法制备, 焙烧温度为350°C,钌含量与实施例1相同,该催化剂对苯和氯苯的完全氧化温度分别为 220°C 和 275°C。
[0082] 对比例2
[0083] 除采用锐钛矿二氧化钛作为载体之外,其余与实施例1相同,该催化剂对苯和氯 苯的完全氧化温度分别为190°C和260°C,但是由于钌物种在催化氧化VOCs的过程中发生 烧结,催化剂稳定性不佳。
[0084] 对比例3
[0085] 催化剂采用铂作为活性组分,载体为三氧化二铝,以催化剂的质量为IOOwt. %计, 铂占催化剂的质量百分比为1.0 wt. %。该催化剂对苯和氯苯的完全转化温度为190°C和 365°C,并且在氯苯的催化氧化中出现了失活现象。
[0086] 对比例4
[0087] 催化剂采用单活性组分氧化锰,载体为锐钛矿二氧化钛,以催化剂的质量为 IOOwt. %计,氧化猛占催化剂的质量百分比为5. Owt. % (以四氧化三猛计)。该催化剂对 苯的完全转化温度为310°C。
[0088] 对比例5
[0089] 催化剂采用单活性组分氧化锰,载体为锐钛矿二氧化钛