3) 3 ? 6&0溶于 水中配成20g溶液III ;然后将溶液I、溶液II和溶液HI混合均匀；砰取100g直径为1mm、 长度5mm的无粘结剂圆柱形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将 混合溶液负载到氨型邸A沸石分子筛上，室温浸溃12h，IOOC干燥12h，45(TC赔烧地，即制 备得到所需的催化剂。
[0072] 2、催化剂评价
[0073] 催化剂评价方法见实施例1。
[0074]为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[007引【实施例3】
[007引 1、催化剂制备
[0077] 砰取含0. 3g Pd的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成40g溶液I ;砰取含Ce 0. Sg的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液II ;砰取含Co 0. 4g的Co (N03) 3 ? 6&0溶于 水中配成20g溶液III ;然后将溶液I、溶液II和溶液HI混合均匀；砰取100g直径为1mm、 长度5mm的无粘结剂圆柱形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将混 合溶液负载到氨型邸A沸石分子筛上，室温浸溃12h，IOOC干燥12h，45(TC赔烧地，即制备 得到所需的催化剂。
[0078] 2、催化剂评价
[0079] 催化剂评价方法见实施例1。
[0080] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[00引]【实施例4】
[00的]1、催化剂制备
[0083] 砰取含0. 3g Pd的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成40g溶液I ;砰取含La 0. 4g的La (N03) 3 ? 6&0和含Ce 0. 4g的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液II ;砰取含 Co 0. 4g的Co (N03)3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液III ;然后将溶液I、溶液II和溶液III 混合均匀；砰取100g直径为1mm、长度5mm的无粘结剂圆柱形氨型BEA沸石分子筛（二氧 化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将混合溶液负载到氨型邸A沸石分子筛上，室温浸溃12h， 10(TC干燥1化，45(TC赔烧地，即制备得到所需的催化剂。
[0084] 2、催化剂评价
[0085] 催化剂评价方法见实施例1。
[0086] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[0087] 【实施例5】
[008引 1、催化剂制备
[0089] 砰取含0. 3g Pd的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成40g溶液I ;砰取含La 0. 4g的La (N03) 3 ? 6&0和含Ce 0. 4g的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液II ;砰取含 Co 0. 2g的Co (N03) 3 ? 6&0和含化0. 2g的Fe (N03) 3 ? 9&0溶于水中配成20g溶液III ;然 后将溶液I、溶液II和溶液III混合均匀；砰取100g直径为1mm、长度5mm的无粘结剂圆柱 形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将混合溶液负载到氨型邸A沸 石分子筛上，室温浸溃12h，IOOC干燥12h，45(TC赔烧地，即制备得到所需的催化剂。
[0090] 2、催化剂评价
[0091] 催化剂评价方法见实施例1。
[0092] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[009引【实施例6】
[0094] 1、催化剂制备
[0095] 砰取含0. 3g Pd的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成SOg溶液I ;砰取100g直 径为1mm、长度5mm的无粘结剂圆柱形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为 45)，将溶液I负载到氨型邸A沸石分子筛上；室温浸溃12h，IOOC干燥12h，450°C赔烧地， 得到CATl。砰取含La 0. 4g的La (N03) 3 ? 6&0和含Ce 0. 4g的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配 成20g溶液II ;砰取含Co 0. 2g的Co (N03) 3 ? 6&0和含化0. 2g的化(N03) 3 ? 9&0溶于水 中配成20g溶液III ;然后将溶液II和溶液III混合均匀；将混合溶液浸溃到CATl上；室 温浸溃12h，IOOC干燥1化，45(TC赔烧也即制备得到所需的催化剂。
[0096] 2、催化剂评价
[0097] 催化剂评价方法见实施例1。
[009引为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[009引【实施例7】
[0100] 1、催化剂制备
[0101] 砰取含 La 0. 4g 的 La(N〇3)3 ? 6&0 和含 Ce 0. 4g 的 Ce (N03)3 ? 6&0 溶于水中配成 20g溶液II ;砰取含Co 0. 2g的Co (N03) 3 ? 6&0和含化0. 2g的化(N03) 3 ? 9&0溶于水中 配成20g溶液III ;然后将溶液II和溶液III混合均匀；砰取100g直径为1mm、长度5mm的 无粘结剂圆柱形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将溶液I负载 到氨型邸A沸石分子筛上；室温浸溃12h，IOOC干燥12h，450°C赔烧地，得到CAT2。砰取含 0. 3g Pd的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成SOg溶液I ;将溶液I浸溃到CAT2上；室 温浸溃12h，IOOC干燥1化，45(TC赔烧也即制备得到所需的催化剂。
[0102] 2、催化剂评价
[0103] 催化剂评价方法见实施例1。
[0104] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[0105] 【实施例8】
[0106] 1、催化剂制备
[0107] 砰取含Pd 0.1 g的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成40g溶液I ;砰取含La 0. 2g的La (N03) 3 ? 6&0和含Ce 0. 2g的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液II ;砰取含 Co 0.1 g的Co (N03)3 ? 6&0和含化0.1 g的Fe (N03)3 ? 9&0溶于水中配成20g溶液III ;然 后将溶液I、溶液II和溶液III混合均匀；砰取100g直径为1mm、长度5mm的无粘结剂圆柱 形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将混合溶液负载到氨型邸A沸 石分子筛上，室温浸溃12h，IOOC干燥12h，45(TC赔烧地，即制备得到所需的催化剂。
[010引 2、催化剂评价
[0109] 除了下列工艺参数变化W外，其余与实施例1中的催化剂评价方法相同；反应的 温度为18(TC，反应原料中苯与氨气的摩尔比为1.3,反应的压力为3. OMPa(表压），反应的 原料的重量空速为0.化1。
[0110] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[01川【实施例9】
[011引1、催化剂制备
[0113] 砰取含Pd 0. 5g的PdClz溶于Imol/L盐酸水溶液中配成40g溶液I ;砰取含La 1. Og的La (N03) 3 ? 6&0和含Ce 1. Og的Ce (N03) 3 ? 6&0溶于水中配成20g溶液II ;砰取含 Co 0. 5g的Co (N03) 3 ? 6&0和含化0. 5g的Fe (N03) 3 ? 9&0溶于水中配成20g溶液III ;然 后将溶液I、溶液II和溶液III混合均匀；砰取100g直径为1mm、长度5mm的无粘结剂圆柱 形氨型邸A沸石分子筛（二氧化娃/氧化铅的摩尔比为45)，将混合溶液负载到氨型邸A沸 石分子筛上，室温浸溃1沈，l〇(TC干燥12h，45(TC赔烧4h，即制备得到所需的催化剂。
[0114] 2、催化剂评价
[0115] 除了下列工艺参数变化W外，其余与实施例1中的催化剂评价方法相同：反应的 温度为12(TC，反应原料中苯与氨气的摩尔比为0. 5,反应的压力为0. 5MPa(表压），反应的 原料的重量空速为2. Oh 1。
[0116] 为便于比较将催化剂的组成列于表1，将评价结果列于表2。
[0117] 表1催化剂组成
~ I制备方法 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 ~ 混合浸溃 芬子筛漏吝養溃 分子筛'分步浸溃I 分子筛分步浸溃II_ 夺子筛混合浸溃 芬子筛I混合浸溃
[0121] 表2(续）催化剂评价结果
[0122]
[0123] 注：表2中，MCPB表示甲基环戊基苯、CHB表示环己基苯。
【主权项】
1. 环己基苯合成用催化剂，包括载体和以重量百分比计如下组分： (1) 0. 05 ~2. 0%的 Pd ; (2) 0~3. 0 %的镧系元素中的至少一种； (3) 0~4. 0 %的铁系元素中的至少一种； 其中所述的载体为氢型沸石分子筛。2. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征为，Pd含量为0. 1~0. 5%。3. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征为，沸石分子筛选自BEA、MOR或MWW沸石分 子筛。4. 根据权利要求3所述的催化剂，其特征为，所选用的BEA沸石分子筛为无粘结剂成型 BEA沸石分子筛。5. 根据权利要求4所述的催化剂，其特征为，无粘结剂成型BEA沸石分子筛的二氧化硅 /氧化铝的摩尔比为10~100。6. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征为，以重量百分计镧系元素含量为0. 4~ 2. 0%〇7. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征为，以重量百分计铁系元素含量为0. 2~ 1. 0%〇8. 权利要求1中所述催化剂的制备方法，包含以下步骤： a) 获得所述氢型沸石分子筛； b) 将所需量Pd的化合物配成溶液I ; c) 将所需量镧系元素的化合物配成溶液II ; d) 将所需量铁系元素的化合物配成溶液III ; e) 采用浸渍法将步骤b)配制的溶液I、步骤c)配制的溶液II和步骤d)配制的溶液 III负载于步骤a)所述的沸石分子筛载体之上，干燥，350~550°C焙烧3~6小时，制得催 化剂。9. 环己基苯的合成方法，以苯和氢气为反应原料，使反应原料与权利要求1至7中任一 项所述催化剂接触进行苯加氢烷基化反应生成环己基苯。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征是反应的温度为100~200°C。
【专利摘要】本发明涉及环己基苯合成用催化剂以及苯加氢烷基化一步法合成环己基苯的方法，解决现有技术中的催化剂造成反应中甲基环戊基苯选择性高和环己基苯选择性低的技术问题。本发明通过采用环己基苯催化剂，包括载体和以重量百分比计如下组分：(1)0.05～2.0％的Pd；(2)0～3.0％的镧系元素中的至少一种；(3)0～4.0％的铁系元素中的至少一种，其中所述的载体为氢型沸石分子筛的技术方案取得了较好的效果，可用于苯加氢烷基化一步法制备环己基苯。
【IPC分类】B01J29/76, C07C13/28, B01J29/74, C07C2/74
【公开号】CN105582989
【申请号】CN201410573637
【发明人】黄琴琴, 王德举, 刘仲能, 韩亚梅, 赵斌, 张勤
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月24日