，建立曲线方程，如图10所示，得到曲线方程为:i = 1.55282+0.50676c，其中，线性相关R = 0.99376 ；
[0092]d)检测待测浓度的芦丁溶液的最大电流，然后根据上述曲线方程计算待测浓度的芦丁溶液中芦丁的浓度。
[0093]应用例I
[0094]按照实施例的方法进行操作，不同的是，所述芦丁溶液的浓度为0.5 μπιοΙ/L，测得的最大电流值为1.8053 μ A，按照上述方程计算得出芦丁溶液的浓度为Ml = 0.4982 μ mol/L0
[0095]应用例2
[0096]按照实施例的方法进行操作，不同的是，所述芦丁溶液的浓度为2.0 μπιοΙ/L，测得的最大电流值为2.5239 μ A，按照上述方程计算得出芦丁溶液的浓度为M2 = 1.9163 μ mol/L0
[0097]应用例3
[0098]按照实施例的方法进行操作，不同的是，所述芦丁溶液的浓度为6.0 μ mol/L,测得的最大电流值为4.6532 μ A，按照上述方程计算得出芦丁溶液的浓度为M3 = 6.118 μ mol/L0
[0099]应用例4
[0100]按照实施例的方法进行操作，不同的是，所述芦丁溶液的浓度为15.Ομπιο?/L，测得的最大电流值为9.0735 μ Α，按照上述方程计算得出芦丁溶液的浓度为Μ4 =14.8407 μmol/L。
[0101]检测例I
[0102]将上述制得的Al-All和Dl作为工作电极，在芦丁浓度为8.0X 10 5mol/L的磷酸盐缓冲溶液中，同时扫描电位为-0.2?0.6V的条件下，通过差示脉冲伏安法检测8X10 5mol/L芦丁的电流信号，其中，A1-A5的检测结果如图4所示，Al、A6-A8的检测结果如图5所示，Al、A9-A11的检测结果如图6所示。
[0103]检测例2
[0104]将上述制得的Al和Dl分别对芦丁、葡萄糖、甘氨酸、葛根素和柠檬酸进行检测，得到的结果如图7所示。
[0105]检测例3
[0106]将上述制得的Al、Dl和D2分别通过差示脉冲伏安法检测8X 10 5mol/L芦丁的电流信号，得到的结果如图8所示，其中，a和d是D2在检测前后的电流信号图，c和e是Dl在检测前后的电流信号图，b和f是Al在检测前后的电流信号图。
[0107]通过图4、图5和图6可以看出，在本发明范围内制得的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极在检测芦丁时具有良好的检测灵敏度，尤其是在本发明优选范围内制得的电极的检测灵敏度更好，同时通过图7可以看出，本发明制得的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极对于芦丁的检测具有很好的特异选择性，基本不受到干扰物的影响。通过图8可以看出，在本发明范围内制得的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极在检测芦丁前和检测芦丁后其电流信号变化极大，因而具有更高的检测灵敏度，但是在本发明范围外制得的电极则不具备如此大的变化，因而不具备较高的检测灵敏度。同时通过应用例1-4可以看出，在本发明范围内制得的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极在应用于芦丁检测时不仅检测方法简单，且检测灵敏度高，与理论值差异极小，可以极为方便地用于芦丁的定量检测。
[0108]以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0109]另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0110]此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1.一种基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括: 1)在玻碳电极表面沉积碳纳米管，制得碳纳米管修饰电极； 2)将步骤I)中制得的碳纳米管修饰电极置于含有3-氨基苯硼酸和芦丁的缓冲液中，采用循环伏安法制得3-氨基苯硼酸修饰电极； 3)将3-氨基苯硼酸修饰电极进行洗脱，制得基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤I)中还包括在玻碳电极表面沉积碳纳米管之前对玻碳电极进行预处理； 优选地，所述预处理过程包括:对所述玻碳电极表面杂质进行清理。3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述杂质的清理过程包括:将所述玻碳电极在麂皮上进行打磨，并将打磨后的所述玻碳电极置于K3 [Fe (CN) J /K4 [Fe (CN) 6]溶液中采用循环伏安法进行电化学处理直至氧化峰和还原峰的电位值差Λ Ep < 75mV，再分别用乙醇和水进行超声清洗，待干燥后制得预处理后的玻碳电极。4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述K3[Fe (CN)6]/K4[Fe (CN)6]溶液的浓度为 0.1 ~1 Ommol /L5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤I)中的沉积过程包括: A)在恒电位为+1.7V的条件下，将预处理后的玻碳电极置于浓度为0.1-0.5mg/mL的碳纳米管溶液中放置300-500S，制得表面沉积有碳纳米管的玻碳电极； B)将上述表面沉积有碳纳米管的玻碳电极采用水进行冲洗，制得碳纳米管修饰电极。6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤2)中所述缓冲液的pH值为7.5-9.0 ; 优选地，步骤2)中所述缓冲液的pH值为7.5-8.5 ； 优选地，步骤2)中的缓冲液为磷酸盐缓冲溶液。7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤2)中，所述磷酸盐缓冲溶液中的芦丁浓度为0.3-0.5mmol/L，且相对于Immol的芦丁，所述3-氨基苯硼酸的含量为l_5mmol ； 更为优选地，相对于Immol的芦丁，所述3-氨基苯硼酸的含量为2-4mmol ; 优选地，步骤2)中所述循环伏安法的条件为:电位范围为-1.0?+1.0V,扫描圈数为5-20圈，扫描速率为25-100mV/s ； 更为优选地，扫描圈数为10-18圈； 优选地，步骤2)中还包括向缓冲液中通入氮气，且通入氮气的时间为5-30min。8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤3)中的洗脱过程为将3-氨基苯硼酸修饰电极置于PH值为0-3的酸性溶液中采用电化学方法进行洗脱； 优选地，步骤3)中的洗脱条件为:洗脱电位为O?+1.5V，洗脱圈数为30-40圈。9.一种根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法制得的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极。10.一种根据权利要求9所述的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极在检测芦丁中的应用； 优选地，所述应用方法包括: a)将芦丁溶于无水乙醇中，而后将溶于无水乙醇中的芦丁溶液加入磷酸盐缓冲溶液中，制得芦丁标准溶液； b)以权利要求9所述的基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极作为工作电极，通过差示脉冲伏安法测定步骤a)中制得的各芦丁标准溶液的差示脉冲曲线，测得电流的最大值； c)以芦丁标准溶液中芦丁的浓度作为横坐标，电流的最大值的绝对值作为纵坐标，建立曲线方程； d)检测待测浓度的芦丁溶液的最大电流，然后根据上述曲线方程计算待测浓度的芦丁溶液中芦丁的浓度。
【专利摘要】本发明公开了一种基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极及其制备方法和应用，其中，所述制备方法包括：1)在玻碳电极表面沉积碳纳米管，制得碳纳米管修饰电极；2)将步骤1)中制得的碳纳米管修饰电极置于含有3-氨基苯硼酸和芦丁的缓冲液中，采用循环伏安法制得3-氨基苯硼酸修饰电极；3)将3-氨基苯硼酸修饰电极进行洗脱，制得基于苯硼酸印迹聚合物/碳纳米管修饰电极。本发明通过上述设计，从而实现了能对芦丁进行特异性识别，具有较高的抗干扰能力，并能对芦丁进行灵敏的定量检测，制备简单且成本低廉的效果。
【IPC分类】G01N27/30
【公开号】CN105223248
【申请号】CN201510603661
【发明人】王春蕾, 王琪, 钟敏, 阚显文
【申请人】安徽师范大学
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年9月21日