蓝色湿凝胶,放入85°C烘箱内静置1天形成干凝 胶。将干凝胶用研钵研磨30分钟呈蓝绿色粉末状。再将蓝绿色粉末在含氢8%(体积比)的 氢氮混合气体下350°C保温4小时,排除氨气和水汽等。之后升温至750°C保温8小时,自 然冷却至室温,将粉体研磨1小时后过300目筛,即可得到碳包覆磷酸钒锂(没有氧化铈包 覆)制品,记为Ce-〇。
[0018] 以Ce-o粉末作为正极材料,采用常规的方法组装成扣式电池,然后进行电化学性 能测试。
[0019] 从图1中可知0. 2C倍率下对比实施例制备的样品室温首次放电比容量为156mAh/ g,而0°C首次放电比容量为139mAh/g,-20°c首次放电比容量为116mAh/g。图2中可知1C 倍率下对比实施例制备的样品室温首次放电比容量为132mAh/g,而0°C首次放电比容量为 118mAh/g,-20°C首次放电比容量为87mAh/g。从图3中可知1C倍率下对比实施例制备的 样品循环50次后的容量保持率为81%。从图4和5可知在0°C和_20°C对比实施例电荷转 移电阻分别为57Q和492Q。
[0020] 以上测试结果说明,没有氧化铈包覆的磷酸钒锂粉体的低温电化学性能不好,低 温下容量损失很严重,循环性能不好,阻抗大。
[0021] 实施例1 将6. 22g柠檬酸溶于30mL去离子水中,倒入装有2. 70g五氧化二钒的烧杯中,在磁力 加热搅拌器上恒温50°C搅拌60分钟,形成深蓝色溶液。将5. 13g磷酸二氢铵和1. 68g碳酸 锂分别溶于30mL去离子水中,加入到上述深蓝色溶液中,在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅 拌1小时。用乙酸调节pH值至4,使混合液体在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅拌1小时。 升温至80°C,继续搅拌使溶剂蒸发形成深蓝色湿凝胶,放入85°C烘箱内静置1天形成干凝 胶。将干凝胶用研钵研磨30分钟呈蓝绿色粉末状。再将蓝绿色粉末在含氢8%(体积比)的 氢氮混合气下350°C保温4小时,排除氨气和水汽等气体。之后升温至750°C保温8小时, 自然冷却至室温,将粉体研磨1小时后过300目筛,即可得到碳包覆磷酸钒锂制品。将得到 的4g碳包覆磷酸钒锂粉体分散到100mL去离子水中形成悬浮液,加入2mL质量分数0. 8%的 PVA溶液超声振荡30分钟后于室温下搅拌4小时。称取0. 10g六水硝酸铈溶于25mL去离 子水中形成溶液,然后逐滴加入到碳包覆磷酸钒锂悬浮液中,于室温下继续搅拌3小时,然 后在60°C的加热条件下搅拌2小时后升温到85°C继续搅拌直至水份蒸发得到糊状物。再 将得到的糊状物放入烘箱90°C下干燥15小时,之后研磨30分钟过300目筛得到黑色粉体。 再将黑色粉体置于管式炉中,在氩气氛下650°C热处理5小时,研磨1小时过300目筛,得到 质量分数为1%Ce02与碳复合包覆磷酸f凡锂的锂离子电池正极材料,记为Ce-1。
[0022] 以Ce-1粉末作为正极材料,采用常规的方法组装成扣式电池,然后进行电化学性 能测试。
[0023] 从图6中可知0. 2C倍率下实施例1制备的样品室温首次放电比容量为156mAh/g, 而0°C首次放电比容量为140mAh/g,-20°C首次放电比容量为116mAh/g。从图7中可知1C 倍率下对比实施例制备的样品室温首次放电比容量为131mAh/g,而0°C首次放电比容量为 119mAh/g,-20°C首次放电比容量为102mAh/g。从图3中可知1C倍率下对比实施例制备的 样品循环50次后的容量保持率为84%。从图4和5可知在0°C和_20°C对比实施例电荷转 移电阻分别为35Q和130Q。
[0024] 与对比实施例进行比较可以看出,进行1%Ce02包覆后低温电化学性能提高明显。
[0025] 实施例2 将6. 22g柠檬酸溶于30mL去离子水中,倒入装有2. 70g五氧化二钒的烧杯中,在磁力 加热搅拌器上恒温50°C搅拌60分钟,形成深蓝色溶液。将5. 13g磷酸二氢铵和1. 68g碳酸 锂分别溶于30mL去离子水中,加入到上述深蓝色溶液中,在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅 拌1小时。用乙酸调节pH值至4,使混合液体在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅拌1小时。 升温至80°C,继续搅拌使溶剂蒸发形成深蓝色湿凝胶,放入85°C烘箱内静置1天形成干凝 胶。将干凝胶用研钵研磨30分钟呈蓝绿色粉末状。再将蓝绿色粉末在含氢8%(体积比)的 氢氮混合气下350°C保温4小时,排除氨气和水汽等气体。之后升温至750°C保温8小时, 自然冷却至室温,将粉体研磨1小时后过300目筛,即可得到碳包覆磷酸钒锂制品。将得到 的4g碳包覆磷酸钒锂粉体分散到100mL去离子水中形成悬浮液,加入2mL质量分数0. 8%的 PVA溶液超声振荡30分钟后于室温下搅拌4小时。称取0. 21g六水硝酸铈溶于25mL去离 子水中形成溶液,然后逐滴加入到碳包覆磷酸钒锂悬浮液中,于室温下继续搅拌3小时,然 后在60°C的加热条件下搅拌2小时后升温到85°C继续搅拌直至水份蒸发得到糊状物。将 得到的糊状物放入烘箱90°C下干燥15小时,之后研磨30分钟过300目筛得到黑色粉体。 再将黑色粉体置于管式炉中,在氩气氛下650°C热处理5小时,研磨1小时过300目筛,得到 质量分数为2%Ce02与碳复合包覆磷酸钒锂的锂离子电池正极材料,记为Ce-2。
[0026] 以Ce-2粉末作为正极材料,采用常规的方法组装成扣式电池,然后进行电化学性 能测试。
[0027] 从图8中可知0. 2C倍率下实施例2制备的样品室温首次放电比容量为156mAh/g, 而0°C首次放电比容量为140mAh/g,-20°C首次放电比容量为123mAh/g。从图9中可知1C 倍率下对比实施例制备的样品室温首次放电比容量为139mAh/g,而0°C首次放电比容量为 127mAh/g,-20°C首次放电比容量为103mAh/g。从图3中可知1C倍率下对比实施例制备的 样品循环50次后的容量保持率为94%。从图4和5可知在0°C和_20°C对比实施例电荷转 移电阻分别为26Q和120Q。
[0028] 与对比实施例进行比较可以看出,进行2%Ce02包覆后低温电化学性能得到了大 幅度的提高,特别是_20°C电荷转移电阻从492Q大幅降低到120D(见图10)。
[0029] 实施例3 将6. 22g柠檬酸溶于30mL去离子水中,倒入装有2. 70g五氧化二钒的烧杯中,在磁力 加热搅拌器上恒温50°C搅拌60分钟,形成深蓝色溶液。将5. 13g磷酸二氢铵和1. 68g碳酸 锂分别溶于30mL去离子水中,加入到上述深蓝色溶液中,在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅 拌1小时。用乙酸调节pH值至4,使混合液体在磁力加热搅拌器上恒温50°C搅拌1小时。 升温至80°C,继续搅拌使溶剂蒸发形成深蓝色湿凝胶,放入85°C烘箱内静置1天形成干凝 胶。将干凝胶用研钵研磨30分钟呈蓝绿色粉末状。再将蓝绿色粉末在含氢8%(体积比)的 氢氮混合气下350°C保温4小时,排除氨气和水汽等气体。之后升温至750°C保温8小时, 自然冷却至室温,将粉体研磨1小时后过300目筛,即可得到碳包覆磷酸钒锂制品。将得到 的4g碳包覆磷酸钒锂粉体分散到100mL去离子水中形成悬浮液,加入2mL质量分数0. 8%的 PVA溶液超声振荡30分钟后于室温下搅拌4小时。称取0. 32g六水硝酸铈溶于25mL去离 子水中形成溶液,然后逐滴加入到碳包覆磷酸钒锂悬浮液中,于室温下继续搅拌3小时,然 后在60°C的加热条件下搅拌2小时后升温到85°C继续搅拌直至水份蒸发得到糊状物。将 得到的糊状物放入烘箱90°C下干燥15小时,之后研磨30分钟过300目筛得到黑色粉体。 再将黑色粉体置于管式炉中,在氩气氛下650°C热处理5小时,研磨1小时过300目筛,得到 质量分数为3%Ce02与碳复合包覆磷酸f凡锂的锂离子电池正极材料,记为Ce-3。
[0030] 以Ce-3粉末作为