体可以是水蒸气、酸性气体和水蒸气的混合气体、有机酸蒸汽和水蒸气的混合气体、氮气或氩气或其它气体与水蒸气的混合气体。其作用是在泰勒锥周围更多的提供极化样品分子离子化所需的氢离子，进而有效提高待测样品分子的带电几率。
[0024]本发明同现有技术相比具有以下优点及效果:
[0025]1、本发明所述发射针固定环与中空发射针之间第一辅助通路的设置，使得待分析介质可以沿中空发射针表面流至中空发射针出口端，并在泰勒锥区域实现介质的电喷雾极化。
[0026]2、本发明所述的离子源装置中，所述第二辅助通路的设置，可便于引入其它室温气体或高温辅助气体，用于保证泰勒锥的稳定或加速单电荷气相离子的形成。
[0027]3、本发明通过向离子源真空腔内引入二级辅助气源来改变离子源真空腔体内中性不带电分子或原子的运动方向，继而有效避免了质谱仪遭到污染。
[0028]4、在本发明所述的质谱分析方法中，非完全绝缘液体通过中空发射针到达发射针的出口端，并在设置于质谱仪和中空发射针之间高电压的作用下形成强电场，同时待分析介质沿第一辅助通路到达中空发射针出口端，并被强电场极化，被极化后的待分析介质吸附质子H+，形成(M+nH)n+的带电粒子，与传统离子源装置中通过在中空发射针导入待分析介质的方法相比，在本发明所述的质谱分析方法中，离子源对离子的利用率明显提高，尤其是在蛋白质等生物大分子的质谱检测中。
【附图说明】
[0029]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0030]图1为本发明实施例1所述电喷雾离子源的结构示意图。
[0031]图2为本发明实施例3、实施例4、实施例6所述电喷雾离子源的结构示意图。
[0032]图3为实施例8通过本发明所述质谱分析方法对尼泊金乙酯的进行质谱分析的信号谱图。
[0033]图4为实施例8通过传统的质谱分析方法对尼泊金乙酯的进行质谱分析的信号谱图。
[0034]标号说明:10、中空发射针；11、发射针固定环；12、第一辅助通路；13、第二固定环；14、第二辅助通路；20、离子源真空腔体；21、入口电极；22、出口电极；23、真空栗；24、二级辅助气源；25、正向运动中性分子束团；26、逆向运动中性分子束团；27、带电分子离子束团；30、离子源固定套；31、离子源电子加热器；32、离子源RF加热器；40、质谱仪；50、第一电源装置；60、第二电源装置。
【具体实施方式】
[0035]下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
[0036]实施例1:如图1所示，一种应用于质谱仪的电喷雾离子源，包括质谱仪40、中空发射针10，中空发射针10与质谱仪40之间加有第一电源装置50，中空发射针10的出口端对应质谱仪40的真空腔体的入口端，所述中空发射针10与质谱仪40的真空腔体的入口端水平方向的夹角为α，α为0°、20°、30°、45°、50°或60°，所述中空发射针10外部套设发射针固定环11，发射针固定环11与中空发射针10之间设有第一辅助通路12，所述发射针固定环11外部套设第二固定环13，所述第二固定环13与发射针固定环11之间设有第二辅助通路14。
[0037]在本实施例1中，中空发射针10为中空玻璃毛细管或中空金属毛细管。
[0038]在本实施例1中，第一电源装置50的电压为正负直流电压或交流电压或正负脉冲电压。
[0039]实施例2: —种利用实施例1所述的电喷雾离子源进行质谱分析的方法，包括以下步骤:
[0040]S1，在中空发射针10中通入非完全绝缘液体，在第一辅助通路12内通入待分析液体或待分析气体或待分析固体粉末或前三种中任一一种与温度可控气体的混合体，在第二辅助通路14内通入室温气体或温度可控的气体或提供质子(Η+)的气体。其中，提供质子的气体可以为带有水分的气体或有机酸蒸气。带有水分的气体可以是水蒸气、酸性气体和水蒸气的混合气体、有机酸蒸汽和水蒸气的混合气体、氮气或氩气或其它气体与水蒸气的混合气体。其作用是在泰勒锥周围更多的提供极化样品分子离子化所需的氢离子，进而有效提高待测样品分子的带电几率。
[0041]S2，设置第一电源装置50的电压，正负直流电压50KV或正负脉冲电压60KV，频率50ΚΗζ或交流电压40KV，频率60ΚΗζ。
[0042]其中，非完全绝缘液体通过中空发射针10达到发射针出口端，并在质谱仪40与中空发射针10之间的正负直流电压或正负脉冲电压或交流电压的作用下，形成泰勒锥，通过第一辅助通路12流至中空发射针10出口端的待分析液体或待分析气体被泰勒锥附近的强电场极化，并吸附泰勒锥附近的Η+，形成带电粒子。
[0043]实施例3:如图2所示，一种应用于质谱仪的电喷雾离子源，与实施例1的区别在于，中空发射针10与质谱仪40之间设有离子源真空腔体20，离子源真空腔体20内设置电极装置，所述电极装置包括入口电极21、出口电极22，所述入口电极21与出口电极22之间设有数量为1-50或50-100或100-300或300-500或500-800或800-1000的中间电极，所述入口电极21与出口电极22之间加有第二电源装置60，所述电极装置内设有电喷雾离子源通道，所述中空发射针10的出口端伸入电喷雾离子源通道内，所述电喷雾离子源通道与质谱仪40的真空腔体相贯通。
[0044]本实施例3中，第二电源装置60的电压为电压为正负直流电压或交流电压或正负脉冲电压或正负直流电压与交流电压或正负脉冲电压之和。
[0045]在本实施例3中，待分析介质以及非完全绝缘液体在离子源真空腔体20内进行电喷雾，并在电喷雾离子源通道内进行离子传输，有助于提高离子产率和离子传输效率。
[0046]实施例4:如图2所示，一种应用于质谱仪的电喷雾离子源，与实施例3的区别在于，所述第二固定环13与离子源真空腔体20外部套设离子源固定套30，所述离子源固定套30内部设有离子源电子加热器31和/或外部设有离子源RF加热器32。其中所述离子源电子加热器31或离子源RF加热器32的设置，有利于促进气相样品离子的形成。
[0047]实施例5，一种利用实施例3或4所述的电喷雾离子源进行质谱分析的方法，包括以下步骤:
[0048]S1，在中空发射针10中通入非完全绝缘液体，将第一辅助通路12与液相色谱仪或气相色谱仪相连接，或将气相色谱仪或液相色谱仪中的待分析介质与温度可控气体的混合后与第一辅助通路12相连接，在第二辅助通路14内通入温度可控的气体或可以提供质子(H+)的气体；
[0049]S2，设置第一电源装置50的电压，正负直流电压60KV或正负脉冲电压40KV，频率70KHz或交流电压60KV，频率50KHz ;设置第二电源装置60的电压，正负直流电压5KV或正负脉冲电压6KV，频率0.5MHz或交流电压4KV，频率1MHz。
[0050]实施例6，如图2所示，一种应用于质谱仪的电喷雾离子源，与实施例3或实施例4的区别在于，离子源真空腔体20与至少一个真空栗23相连接，所述离子源真空腔体20与至少一个二级辅助气源24相连接。
[0051]本实施例6中的真空栗23用于调节离子源真空腔体20内的