与导电性高分子组合使用的实施例11~17的电容器,与将电解液与 导电性高分子组合使用的比较例5~7的电容器相比,等效串联电阻较低。
[0218] 又,未进行导电性辅助液的含浸的比较例8的电容器,与实施例11~17的电容器相 比,等效串联电阻较高(大)、静电电容较小、泄漏电流较大。
[0219] 又,如表5所示,即使于260°C的高温保存3分钟后,实施例11~17的电容器的破坏 电压仍有108~116V,满足100V以上的设定破坏电压,且与比较例5~7的电容器相比,等效 串联电阻低,再者,如表6所示,即使于150°C保存250小时后,实施例11~17的电容器与比较 例5~7的电容器相比,等效串联电阻低。特别是使用了电解液的比较例5~7的电容器,与实 施例11~17的电容器相比,由于在150°C保存250小时导致等效串联电阻的增加变大、耐热 性差。即,使用导电率低的导电性辅助液的实施例11~17的电容器,与使用电解液的比较例 5~7的电容器相比,耐热性优异。
[0220] 并且,如表5所不,实施例11~17的电容器与比较例5、6、8的电容器相比,破坏电压 (耐电压)高、优良,与比较例7的电容器为同等,不认为破坏电压的相关特性有下降。
[0221] 实施例18
[0222]进行与实施例11相同的操作,并与实施例11同样,制作设定等效串联电阻为15πιΩ 以下、设定静电电容为50yF以上、设定破坏电压为100V以上的电容器元件。
[0223]其次,将通过丁胺把浓度为50 %的苯酚磺酸调整为pH6的溶液3.58ml、浓度为45 % 的过硫酸铵水溶液3.58ml、浓度为35 %的二甲基月桂基氧化胺水溶液0.26ml、将丁基化乙 烯二氧噻吩与丙基化乙烯二氧噻吩与3,4_乙烯二氧噻吩以质量比40:40:20的比例混合而 得到的单体溶液,放入附有密封盖的小玻璃瓶并混合。进行10分钟混合后,在该混合液中快 速浸渍上述电容器元件。1分钟后取出,于室温进行90分钟化学氧化聚合。之后,将该电容器 元件于对甲苯磺酸的2%甲醇溶液浸渍10分钟并洗涤,然后于纯水浸渍5分钟并洗涤后,以 设定为l〇5°C的干燥机进行30分钟干燥。
[0224] 以此方式,将在该铝箱的介电体层上利用所谓「原位聚合」合成导电性高分子而得 到的电容器元件(除此以外的部分也可附着有导电性高分子),浸渍于前述制备例1制备的 导电性辅助液,并使导电性辅助液含浸到电容器元件中,5分钟后取出,将其通过外部装饰 材进行外部装饰,制成卷绕型铝电解电容器。
[0225] 实施例19~24及比较例9~11
[0226] 替换制备例1所制备的导电性辅助液,分别使用制备例2~7所制备的导电性辅助 液及制备例11~13所制备的电解液,除此以外均与实施例18进行同样的操作,制造卷绕型 铝电解电容器。
[0227] 比较例12
[0228] 不进行导电性辅助液含浸,除此以外均与实施例18实施同样的操作,制造卷绕型 铝电解电容器。
[0229] 针对如上述那样制造的实施例18~24及比较例9~12的卷绕型铝电解电容器(以 下,有时将「卷绕型铝电解电容器」简称为「电容器」),与前述同样地测定等效串联电阻、静 电电容及泄漏电流。其结果,在表7以与前述表1同样的形式表示。
[0230] [表 7]
[0231]
[0232] 又,将上述特性测定后的实施例18~24及比较例9~12的电容器(各10个)于260°C 的干燥机中以静置状态保存3分钟,针对该保存后的电容器,与前述同样地测定等效串联电 阻、静电电容及泄漏电流,并测定破坏电压。其结果,在表8以与前述表2同样的形式表示。
[0233] [表 8]
[0234]
[0235] 又,针对前述表7所示的特性测定后的实施例18~24及比较例9~12的电容器的其 余各10个,于150°C的干燥机中以静置状态保存250小时,针对该保存后的电容器,与前述同 样地测定等效串联电阻、静电电容及泄漏电流。其结果,在表9以与前述表3同样的形式表 不。
[0236] [表 9]
[0237]
[0238] 如表7所示,实施例18~24的电容器的等效串联电阻为12.0~13.3πιΩ,满足15πιΩ 以下的设定等效串联电阻,且静电电容为59.0~59.2yF,满足50yF以上的设定静电电容,且 与比较例9~11的电容器相比,等效串联电阻低。
[0239] 即,在这些实施例18~24及比较例9~11的电容器中,比电解液的导电率低的导电 性辅助液与导电性高分子组合使用的实施例18~24的电容器,与将电解液与导电性高分子 组合使用的比较例9~11的电容器相比,等效串联电阻较低。
[0240] 又,未进行导电性辅助液的含浸的比较例12的电容器,与实施例18~24的电容器 相比,等效串联电阻较高(大)、静电电容较小、泄漏电流较大。
[0241] 又,如表8所示,即使于260°C的高温保存3分钟后,实施例18~24的电容器的破坏 电压仍有115~120V,满足100V以上的设定破坏电压,且与比较例9~11的电容器相比,等效 串联电阻低,再者,如表9所示,即使于150°C保存250小时后,实施例18~24的电容器仍与比 较例9~11的电容器的等效串联电阻低。特别是使用电解液的比较例9~11的电容器,与实 施例18~24的电容器相比,由于在150°C保存250小时所导致的等效串联电阻的增加大、耐 热性差。即,使用导电率低的导电性辅助液的实施例18~24的电容器,与使用电解液的比较 例9~11的电容器相比,耐热性较优异。
[0242] 并且,如表8所不,实施例18~24的电容器,与比较例9~12的电容器相比,破坏电 压(耐电压)为高、优良,不认为破坏电压相关特性有下降。
[0243] 以下针对实施例25~47进行说明,但在此之前先叙述这些实施例中所使用的导电 性辅助液、导电性高分子的分散液的制备例。
[0244] 制备例14
[0245] 进一步添加羟基苯甲酸丁酯20g,除此以外均与制备例1进行同样的操作,制备导 电性辅助液。
[0246] 利用堀场制作所公司制导电率测定器(F-55)于25°C的条件下测定该导电性辅助 液的导电率,结果该导电性辅助液的导电率为16yS/cm。
[0247] 制备例15
[0248] 进一步添加甲基丙烯酸10g与甲基丙烯酸环氧丙酯10g,除此以外均与制备例3进 行同样的操作,制备导电性辅助液。
[0249] 利用堀场制作所公司制导电率测定器(F-55)于25°C的条件下测定该导电性辅助 液的导电率,结果该导电性辅助液的导电率为9yS/cm。
[0250] 制备例16
[0251] 进一步添加丙烯酸20g,除此以外均与制备例3进行同样操作,制备导电性辅助液。
[0252] 利用堀场制作所公司制导电率测定器(F-55)于25°C的条件下测定该导电性辅助 液的导电率,结果该导电性辅助液的导电率为lOyS/cm。
[0253] 制备例17
[0254]进一步添加羟基苯甲酸乙酯20g,除此以外均与制备例8进行同样操作,制备导电 性辅助液。
[0255] 利用堀场制作所公司制导电率测定器(F-55)于25°C的条件下测定该导电性辅助 液的导电率,结果该导电性辅助液的导电率为540yS/cm。
[0256] 导电性高分子的分散液的制备例(IV)
[0257] 于2L的附有搅拌机的可分离烧瓶中添加1L的纯水,于其中添加苯乙烯磺酸钠190g (就苯乙烯磺酸而言为170g)与丙烯酸羟基乙酯10g。并且于此溶液中添加作为氧化剂的过 硫酸铵lg,进行苯乙烯磺酸与丙烯酸羟基乙酯的聚合反应12小时。
[0258] 并且之后,将该反应液以超过滤装置"SART0RIUS公司制Vivaf low200(商品名)、分 子量分级5万"处理,去除液中游离的低分子成分,调整浓度为3%,获得苯乙烯磺酸与丙烯 酸羟基乙酯的共聚物的3 %水溶液。
[0259]针对获得的苯乙烯磺酸与丙烯酸羟基乙酯的共聚物,使用凝胶过滤管柱,以葡聚 糖作为标准估计的重均分子量为150,000。
[0260] 并且,替换前述导电性高分子的分散液(I)中的浓度3 %的聚苯乙烯磺酸水溶液, 使用上述苯乙烯磺酸与丙烯酸羟基乙酯的共聚物的3%水溶液,除此以外均与前述制备例 (I)进行同样的操作,获得浓度2 %的导电性高分子的分散液。向该浓度2 %的导电性高分子 的分散液中加入28%氨水溶液,将pH调整为3,获得导电性高分子的分散液(IV)。
[0261] 以大冢电子制ELS-Z测定该导电性高分子的分散液(IV)中的导电性高分子的粒度 分布,结果平均粒径为130nm。
[0262] 实施例25
[0263] 将制备例1的导电性辅助液替换为使用制备例14的导电性辅助液,除此以外均与 实施例1实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0264] 实施例26
[0265] 将制备例1的导电性辅助液替换为使用制备例15的导电性辅助液,除此以外均与 实施例1实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0266] 实施例27
[0267] 将制备例1的导电性辅助液替换为使用制备例16的导电性辅助液,除此以外均与 实施例1实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0268] 实施例28
[0269] 将制备例1的导电性辅助液替换为使用制备例17的导电性辅助液,除此以外均与 实施例1实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0270] 实施例29
[0271] 将前述导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I) 替换为使用导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV ),除 此以外均与实施例1实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0272] 实施例30
[0273] 将前述导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I) 替换为使用导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV ),除 此以外均与实施例3实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0274] 实施例31
[0275] 将前述导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I) 替换为使用导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV ),除 此以外均与实施例8实施同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0276] 实施例32
[0277] 以实施例32为开端,在后续的实施例33~37等中,在使用导电性高分子的分散液 于电容器元件设置导电性高分子的前,先使用前处理用溶液将电容器元件进行前处理,所 以先说明作为这些前处理用溶液的基础的前处理用溶液(1)的制备。
[0278]前处理用溶液(1)的制备例(1)
[0279]向附有搅拌装置的1L烧杯内装入的乙醇500g中,添加15g的羟基苯甲酸丁酯与5g 的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷后,添加5g的聚乙二醇400,之后进行24小时搅拌,制备 了前处理用溶液(1)。
[0280]并且,将与前述实施例1同样的电容器元件浸渍于上述前处理用溶液(1),1分钟后 取出,于150°C进行15分钟干燥而实施前处理。
[0281]然后,将经以上述前处理用溶液(1)前处理的电容器元件,浸渍于在前述导电性高 分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I)中,5分钟后取出,于150°C 进行30分钟干燥。进行该操作2次,在电容器元件的阳极的介电体层上设置导电性高分子。
[0282] 将如上述设有导电性高分子的电容器元件,浸渍于在前述制备例1所制备的导电 性辅助液中,使导电性辅助液含浸到电容器元件中,5分钟后取出,将其以外部装饰材外部 装饰,制造卷绕型铝电解电容器。
[0283] 实施例33
[0284]在前述前处理用溶液(1)的制备例(1)中,将羟基苯甲酸丁酯5g替换为添加羟基苯 甲酸丁酯2g与羟基苯甲酸甲酯3g,除此以外均与前处理用溶液(1)的制备例(1)进行同样的 操作,制备前处理用溶液(2),并以该前处理用溶液(2)将电容器元件进行前处理,除此以外 均与实施例32进行同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0285] 实施例34
[0286]在前述前处理用溶液(1)的制备例(1)中,将羟基苯甲酸丁酯5g替换为添加羟基苯 甲酸丁酯4g与羟基苯甲酸lg,除此以外均进行与前处理用溶液(1)的制备例(1)同样的操 作,制备前处理用溶液(3),并以该前处理用溶液(3)将电容器元件进行前处理,除此以外均 进行与实施例32同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0287] 实施例35
[0288]在前述前处理用溶液(1)的制备例(1)中,将羟基苯甲酸丁酯5g替换为添加羟基苯 甲酸丁酯3g与羟基苯甲酸乙酯lg与羟基苯甲酸lg,除此以外均进行与前处理用溶液(1)的 制备例(1)同样的操作,制备前处理用溶液(4),并使用该前处理用溶液(4)将电容器元件进 行前处理,除此以外均进行与实施例32同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0289] 实施例36
[0290]将前述导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I) 替换为导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV),除此以 外均进行与实施例32同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0291] 实施例37
[0292] 将前述导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I) 替换为导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV),除此以 外均进行与实施例35同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0293] 实施例38
[0294]于该实施例38、后续的实施例39中,在使用导电性高分子的分散液于电容器元件 设置导电性高分子后、含浸导电性辅助液前,使用中间处理用溶液将电容器元件进行处理, 所以先说明中间处理用溶液(A)的制备例(A)。
[0295]中间处理用溶液(A)的制备例(A)
[0296]在附有搅拌装置的1L烧杯内装入的乙二醇与乙醇以质量比1:1混合而得到的溶剂 500g中,添加15g的羟基苯甲酸丁酯与5g的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷后,添加5g的聚 乙二醇400,之后搅拌24小时,制备中间处理用溶液(A)。
[0297] 并且,将与实施例1同样的电容器元件,浸渍于前述导电性高分子的分散液的制备 例(I)所制备的导电性高分子的分散液(1),5分钟后取出,于室温进行30分钟干燥,在电容 器元件设置导电性高分子。
[0298] 将上述设有导电性高分子的电容器元件浸渍于上述中间处理用溶液(A),l分钟后 取出,于170°C进行30分钟干燥而实施中间处理。
[0299] 将如上述那样的在电容器元件设置导电性高分子的工序及后续的再各进行1次利 用中间处理用溶液(A)所做的处理。即,对于电容器元件设置导电性高分子及后续的利用中 间处理用溶液所做的中间处理各进行两次。
[0300] 接着,将上述电容器元件浸渍于前述制备例1所制备的导电性辅助液,使导电性辅 助液含浸到电容器元件中,5分钟后取出,将其通过外部装饰材予以外部装饰,制造卷绕型 铝电解电容器。
[0301] 实施例39
[0302]将导电性高分子的分散液的制备例(I)所制备的导电性高分子的分散液(I)替换 为使用导电性高分子的分散液的制备例(IV)所制备的导电性高分子的分散液(IV),除此以 外均进行与实施例38同样的操作,制造卷绕型铝电解电容器。
[0303]针对如上述那样制造的实施例25~39的卷绕型铝电解电容器(以下,有时将「卷绕 型铝电解电容器」简称为「电容器」),与前述实施例1同样,设定等效串联电阻、静电电容及 泄漏电流。在这些实施例25~39的电容器中所使用的导电性辅助液的种类、导电性高分子 的分散液的种类、前处理用溶液的种类及中间处理用溶液的种类,于表10中以这些制备例 的编号或液体