有机发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机发光器件及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 对于在器件例如有机发光二极管（OLED)、有机光响应器件（特别是有机光伏器件 和有机光传感器）、有机晶体管和存储器阵列器件中的应用，含有活性有机材料的电子器件 正引起越来越多的关注。含有活性有机材料的器件提供诸如低重量、低功率消耗和柔性的 益处。此外，可溶有机材料的使用允许在器件制造中利用溶液加工，例如喷墨印刷或者旋 涂。
[0003] OL邸可W包含带有阳极的基底、阴极W及介于阳极和阴极之间的一个或多个有机 发光层。
[0004] 在器件工作期间空穴通过阳极被注入器件并且电子通过阴极被注入器件。发光材 料的最高已占分子轨道化0M0)中的空穴和最低未占分子轨道（LUMO)中的电子结合从而形 成激子，所述激子W光的形式释放其能量。 阳0化]合适的发光材料包括小分子材料、聚合物材料和树枝状分子（den化imeric)材 料。合适的发光聚合物包括聚亚芳基亚乙締基类例如聚（对亚苯基亚乙締基）和聚亚芳基 类例如聚巧类。
[0006] 发光层可W包含半导电主体材料和发光渗杂剂，其中能量从主体材料转移至发光 渗杂剂。例如，J. Appl. Phys. 65, 3610, 1989公开了用巧光发光渗杂剂渗杂的主体材料（即， 其中通过单重态激子的衰变而发出光的发光材料）。
[0007] 憐光渗杂剂也是已知的（即，其中通过=重态激子的衰变而发出光的发光渗杂 剂）。
[0008] US 2011/0198573描述了具有可交联基团的空穴传输聚合物。
[0009] JP 2007/204721描述了一种通过使有机聚合物材料与多孔颗粒接触来分级有机 聚合物材料的方法。
[0010] 本发明的目的是提供具有改良性能例如改良的器件寿命的OL邸器件。
【发明内容】
[0011] 本发明的第一方面提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传输 层包含空穴传输聚合物，其中不超过5%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合 物重量是由具有小于50, 000的分子量的链组成。
[0012] 本发明的第二方面提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传输 层包含空穴传输聚合物，该空穴传输聚合物的不超过10%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚 苯乙締当量聚合物重量是由具有小于100,000的分子量的链组成。
[0013] 本发明的第=方面提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传输 层包含空穴传输聚合物，其中该聚合物重量的不超过5%是由p/r比率小于约100的聚合物 链组成，其中p/r是绝对聚合物链重量/平均重复单元重量。
[0014] 本发明的第四方面提供了用于制备根据本发明的第一或第二或第=方面的OLED 的方法，该方法包括步骤： 阳015] (i)形成包含空穴传输聚合物的空穴传输层；和
[0016] (ii)在该空穴传输层上方形成发光层，其中通过沉积包含所述层的一种或多种材 料W及至少一种溶剂的配制物并蒸发所述至少一种溶剂形成该发光层。
[0017] 在第五方面，本发明提供了一种形成分级的空穴传输聚合物的方法，该方法包括 从空穴传输聚合物分离低分子量级分的步骤。
[0018] 第五方面的分级的空穴传输聚合物可W是如本发明第一、第二和第=方面任一方 面中所述。
[0019] 本文中所用的"分子量"是W道尔顿计的重量。
[0020] 本文中所用的"绝对聚合物链分子量"是通过=重检测凝胶渗透色谱法测量的聚 合物链的绝对分子量。
[0021] 本文中所用的"平均重复单元重量"是聚合物重复单元的W道尔顿计的平均分子 量，由用于形成聚合物的单体的重量和单体的比例（在聚合物包含两种或更多种具有不同 重量的重复单元时）确定。
[0022] 本文中所述的关于给定分子量范围的聚合物重量百分比是对于该分子量范围的 聚合物重量分布的归一化累积高度。
【附图说明】
[0023] 现在将参照附图更详细地描述本发明，其中：
[0024] 图1示意说明了根据本发明实施方案的OL邸；
[00巧]图2说明了如比较例中所述的空穴传输聚合物的通过凝胶渗透色谱法测量的聚 苯乙締当量分子量分布图W及该分布的累积高度；
[00%] 图3说明了如实施例1中所述的空穴传输聚合物的通过凝胶渗透色谱法测量的聚 苯乙締当量分子量分布图W及该分布的累积高度；
[0027] 图4说明了如比较例中所述的空穴传输聚合物的通过=重检测凝胶渗透色谱法 测量的绝对分子量分布图W及该分布的累积高度；
[0028] 图5说明了如实施例1中所述的空穴传输聚合物的通过=重检测凝胶渗透色谱法 测量的绝对分子量分布图W及该分布的累积高度；和
[0029] 图6说明了对包含由比较例聚合物形成的空穴传输层的比较器件1 W及包含由实 施例1的聚合物形成的空穴传输层的器件实施例1进行比较的归一化的亮度对时间的坐标 图。
【具体实施方式】
[0030] 参照图1，根据本发明实施方案的OLED 100具有阳极101、阴极107、介于阳极和阴 极之间的发光层105、W及介于阳极101和发光层105之间的空穴传输层103。该器件支承 在基底109上，该基底可W是玻璃或塑料基底。
[0031] 可W在阳极和阴极之间提供一个或多个另外的层，例如空穴注入层、电子阻挡层、 电子传输层或电子阻挡层。在优选的实施方案中，在阳极和空穴传输层之间提供空穴注入 层。当存在时，该空穴注入层优选与所述空穴传输层相邻。优选地，该空穴传输层与所述发 光层相邻。
[0032] 发光层105可W包含一种或多种巧光发光材料、一种或多种憐光发光材料或至少 一种巧光发光材料与至少一种憐光发光材料的组合。
[0033] 该OLED可包含多于一个发光层，例如共同产生白光的多个发光层。
[0034] 示例性的OL邸层结构包括下列：
[0035] 阳极/空穴传输层/发光层/阴极
[0036] 阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
[0037] 阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极。
[0038] 本发明的第一方面提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传输 层包含空穴传输聚合物，其中不超过5%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合 物重量是由具有小于50, 000的分子量的链组成。
[0039] 在本发明第一方面的优选实施方案中，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其中 不超过1 %的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具有小于50, 000 的分子量的聚合物链组成。最优选地，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其中小于0. 5% 或小于0. 2%或小于0. 1 %的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具 有小于50, 000的分子量的聚合物链组成。
[0040] 在本发明第一方面的优选实施方案中，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其 中不超过10 %的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具有小于 !〇〇,〇〇〇的分子量的聚合物链组成。优选地，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其中不超 过5%、4%、3%、2%、或1%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由 具有小于100, 000的分子量的聚合物链组成。
[0041] 本发明的第二方面提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传输 层包含空穴传输聚合物，其中不超过10%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合 物重量是由具有小于100,000的分子量的聚合物链组成。 阳042] 在本发明第二方面的优选实施方案中，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其中 不超过5%的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具有小于100, 000 的分子量的聚合物链组成。优选地，该空穴传输层包含空穴传输聚合物，其中不超过4%、 3%、2%、或1 %的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具有小于 100, 000的分子量的聚合物链组成。
[0043] 在本发明的第一方面和第二方面的优选实施方案中，大于20 %、任选地大于25 % 的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量聚合物重量是由具有至少300, 000的分子量 的聚合物链组成。
[0044] 在第=方面，本发明提供了一种包含空穴传输层和发光层的OL邸，其中该空穴传 输层包含空穴传输聚合物，其中不超过5%的通过=重检测凝胶渗透色谱法测量的聚合物 重量是由p/r比率小于约50的聚合物链组成，其中p/r是绝对聚合物链分子量/平均重复 单元分子量。
[0045] 在第S方面的优选实施方案中，小于4%、小于3%、小于2%或小于1%的通过S 重检测凝胶渗透色谱法测量的聚合物重量是由p/r比率小于约50的聚合物链组成。
[0046] 在第S方面的优选实施方案中，小于10%、小于5%、小于4%、小于3%、小于2% 或小于1%的通过=重检测凝胶渗透色谱法测量的聚合物重量是由p/r比率小于约100、优 选小于约150的聚合物链组成。
[0047] 在第=方面的优选实施方案中，大于20%、任选地大于25%的通过=重检测凝胶 渗透色谱法测量的聚合物重量是由p/r比率大于约500的聚合物链组成。
[0048] 在本发明的第一方面、第二方面或第=方面的优选实施方案中，所述空穴传输层 包含具有小于4、优选小于3或2、最优选约1. 5的多分散性指数的空穴传输聚合物。 W例本文中所用的"多分散性指数"是指通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量分 散性指数。
[0050] 在本发明的第一方面、第二方面或第=方面的优选实施方案中，所述空穴传输层 包含具有在如下范围内的数均分子量（Mn)的空穴传输聚合物：5X10 4任选地1X10 5直至 5 X 1〇5,且优选在2 X 1〇5至5 X 10 5的范围内。
[0051] 本文中所用的"数均分子量"是指通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量数均 分子量。
[0052] 在本发明的第一方面、第二方面或第=方面的优选实施方案中，所述空穴传输层 包含的空穴传输聚合物具有在70, 000或1 X IO5直至1 X 10 6且优选2 X 10 5至5 X 10 5范围 内的通过凝胶渗透色谱法测量的聚苯乙締当量重均分子量。
[0053] 该空穴传输层可基本上由所述空穴传输聚合物组成，或者可包含与所述空穴传输 聚合物混合的一种或多种另外