高达562.1mAh/g。
[0068]实施例5
[0069 ]本实施例的锂离子电池负极用Sn02-F e-Graph i te复合材料的制备方法，除了把猛粉换成铁粉，电机的转数为300rpm，其余与实施例1同，图9是制备的复合材料的XRD图谱和拉曼图谱。
[0070]本实施例制备的SnO2-Fe-Graphite复合粉末的背散射SEM图见图10，如图10所示，球磨后二氧化锡和金属铁颗粒均匀的分布在碳基体上，并没有团聚现象，这有利于充分发挥二氧化锡材料的高容量。
[0071]图11是制备的扣式电池的循环-容量性能曲线，如图所示，本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1205.8mAh/g，600次循环后容量高达467.5mAh/g。
[0072]实施例6
[0073 ]本实施例的锂离子电池负极用Sn02-Co-Graph i te复合材料的制备方法，除了把猛粉换成钴粉，球磨时间为10小时，其余与实施例1同，图12是制备的复合材料的XRD图谱。
[0074]图13是制备的扣式电池的循环-容量性能曲线，如图所示，本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1016.lmAh/g，400次循环后容量高达 1354.6mAh/g。
[0075]实施例7
[0076]本实施例的锂离子电池负极用Sn02-Cu-Graphi te复合材料的制备方法，除了把猛粉换成铜粉，球磨时间为50小时，其余与实施例1同。
[0077]图14是制备的扣式电池的循环-容量性能曲线，由图可知，本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1114.2mAh/g，550次循环后容量高达637.5mAh/g。
[0078]实施例8
[0079 ]本实施例的锂离子电池负极用Sn02_Cu-Graph i te复合材料的制备方法，除了把猛粉换成铜粉，二氧化锡粉末、铜粉和普通石墨粉的质量比为4:4: 2，磨球质量与Sn02-Cu-Graphite混合粉末的总质量之比为30:1外，其余与实施例1同。
[0080]本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为810mAh/g，400次循环后容量高达536.4mAh/g。
[0081 ] 实施例9
[0082 ]本实施例的锂离子电池负极用Sn02_Cu-Graph i te复合材料的制备方法，除了把猛粉改成铜粉，二氧化锡粉末、铜粉和普通石墨粉的质量比为4:1:5，磨球质量与Sn02-Cu-Graphite混合粉末的总质量之比为30:1外，球磨时间为50小时，其余与实施例1同。
[0083]本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为837.2mAh/g，350次循环后容量高达 518.5mAh/g。
[0084]实施例10
[0085 ]本实施例的锂离子电池负极用Sn02_N1-Graph i t e复合材料的制备方法，除了把猛粉改成镍粉，二氧化锡粉末、镍粉和普通石墨粉的质量比为7:0.5:2.5,磨球质量与Sn02_N1-EG混合粉末的总质量之比为15:1外，其余与实施例1同。
[0086]本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1132.6mAh/g，400次循环后容量高达625.3mAh/g。
[0087]实施例11
[0088]本实施例的锂离子电池负极用Sn02-N1-Graphi te复合材料的制备方法，除了把猛粉改成镍粉，二氧化锡粉末、镍粉和普通石墨粉的质量比为6:3:1，磨球质量与Sn02-N1-Graphite混合粉末的总质量之比为40:1外，其余与实施例1同。
[0089]本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1088.6mAh/g，500次循环后容量高达524.7mAh/g。
[0090]实施例12
[0091]本实施例的锂离子电池负极用SnO2-N1-EG复合材料的制备方法，除了把锰粉改成镍粉，普通石墨换成膨胀石墨，二氧化锡粉末、镍粉和膨胀石墨粉的质量比为6:2:2,磨球质量与SnO2-N1-EG混合粉末的总质量之比为45:1外，其余与实施例1同。
[0092]本实施例制备的复合材料显示出较高的容量和极长的循环寿命，首次可逆容量为1125.2mAh/g，300次循环后容量高达736.6mAh/g。
[0093]上述实施方式只是本发明的一些较佳的实施方式，但本发明的实施方式不是用来限制发明的实施与权利范围，凡依据本发明申请专利保护范围所述的内容与原理做出的等效变化和修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之 O
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【主权项】
1.一种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料，其特征在于，所述氧化锡基负极材料为一种锂离子电池复合负极材料体系的SnO2-M-C复合粉体材料，其中M代表过渡金属元素，包括此^，0)，01，附过渡金属，过渡金属1占质量百分比含量的5?30%;(:为石墨类碳材料，碳材料粉末C占质量百分比含量的5?50%，余量为SnO2粉体； 所述的SnO2粉体为单质二氧化锡粉体;C为普通石墨粉或膨胀石墨粉。2.根据权利要求1所述的具有高可逆容量的氧化锡基负极材料，其特征在于，所述单质二氧化锡纯度为99.9%,单质二氧化锡粉体的颗粒尺寸为I?2微米； 所述的过渡金属M的颗粒大小为5?10微米； 所述的普通石墨粉或膨胀石墨粉的纯度为99.99%;所述普通石墨粉的颗粒大小I?2微米;所述膨胀石墨粉的颗粒大小为0.5?I微米。3.—种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料的制备方法，其特征在于，该制备方法按以下步骤进行: 步骤一、按各自成分质量百分比的含量取二氧化锡粉体、过渡金属M、石墨类碳材料C，加入质量百分比为混合粉末I?7%的助磨剂进行搅拌混合； 步骤二、再将搅拌混合的粉末材料放入行星式球磨机内，球磨过程中磨球的质量与混合粉末材料的质量比为15:1?50:1; 步骤三、设定球磨的球磨机转数为:300?500rpm，球磨时间为10?50小时； 步骤四、球磨完成后出罐，即可得到具有高可逆容量的氧化锡基负极SnO2-M-C复合粉体材料。4.根据权利要求3所述一种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一加入混合粉末材料中的助磨剂为无水乙醇。
【专利摘要】本发明公开了一种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料，所述氧化锡基负极材料为一种锂离子电池复合负极材料体系的SnO2-M-C复合粉体材料，其中M代表过渡金属元素，包括Mn，Fe，Co，Cu，Ni过渡金属，过渡金属M占质量百分比含量的5～30％；C为石墨类碳材料；碳材料粉末C占质量百分比含量的5～50％，余量为SnO2粉体；本发明还提供了一种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料的制备方法。本发明具有高可逆容量的氧化锡基负极材料，通过在SnO2中添加过渡金属M、石墨类碳材料C，制备出结构稳定性好的SnO2基复合负极材料，以获得更长的充放电循环寿命；同时还能够起到改善SnO2负极嵌锂转化反应的可逆性，提高氧化锡基负极材料嵌锂～脱锂过程的结构稳定性和可逆性，以及电极材料的导电性。
【IPC分类】H01M4/48, H01M10/0525, H01M4/62, H01M4/583
【公开号】CN105576223
【申请号】CN201610010298
【发明人】胡仁宗, 欧阳云鹏, 朱敏, 王辉, 鲁忠臣, 曾美琴, 许辉勇
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年1月5日