基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油 基-1，3-双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，4-双 (4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，4-双（2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，4-双（3-氨基苯氧基）苯环氧树脂、 N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，3-双（3-氨基苯氧基）苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油 基-4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-4, 4'-双（2-三 氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-4, 4'-双（4-氨基苯 氧基）二苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-4, 4'-双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧 基）二苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N'_四缩水甘油基-4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯砜环氧 树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜环氧树 月旨、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩 水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）联苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘 油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (4-氨基苯氧基）二苯甲酮环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯 氧基）苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨 基苯氧基）苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基） 苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N'，N' -四缩水甘油基-2, 2-双[4-(2-二氟甲基-4-氨基 苯氧基）苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N'，N'，O-五缩水甘油基-4, 4' -二氨基-4"-二苯 甲烧环氧树脂、N,N,N'，N'，0, 0' -六缩水甘油基-2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙 烷环氧树脂、N，N，0-三缩水甘油基对氨基苯酚环氧树脂、N，N，0-三缩水甘油基间氨基苯酚 环氧树脂中的一种或几种。
6. 根据权利要求1所述的一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板，其特征在于：所述的 芳香族二胺选自对苯胺、间苯二胺、邻苯二胺、2, 4, 6-三甲基间苯二胺、4, 4' -二氨基二 苯酿、3, 3' -二氨基二苯酿、3, 4' -二氨基二苯酿、4, 4' -二氨基二苯甲烧、3, 3' -二甲 基-4, 4'-二氨基二苯甲烧、4, 4'-二氨基联苯、3, 3'-二甲基-4, 4'-二氨基联苯、2, 2'-二 甲基_4, 4' -二氨基联苯、2, 2' -二（二氟甲基）_4, 4' -二氨基联苯、4, 4' -二氨基二苯 甲酮、4, 4' -二氨基二苯讽、3, 3' -二氨基二苯讽、2, 2-双[4_(4_氨基苯氧基）苯基]丙 烧、2, 2-双[4- (4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基）苯基]丙 烧、2, 2-双[4_(3_氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯甲酮、 4, 4'-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯讽、4, 4'-双（3-氨基 苯氧基）二苯砜、1,3-双（3-氨基苯氧基）苯、1，4_双（3-氨基苯氧基）苯、1，3_双（4-氨 基苯氧基）苯、1，4_双（4-氨基苯氧基）苯、2, 2-双[4-(2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯 基]丙烷、2, 2-双[4- (2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷、4, 4'-双（2-二氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜、4, 4' -双 (4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（2-三氟甲 基_4_氨基苯氧基）二苯硫酿、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（3-氨基苯氧 基）联苯、4, 4'-双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）联苯、1，3_双（2-二氟甲基_4_氨基苯 氧基）苯、1，4_双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯、2, 2-双（3-氨基_4_羟基苯基）丙 烧、2, 2-双（3-氨基_4_羟基苯基）六氟丙烷、3, 3'-二氨基-4, 4'-二羟基联苯中的一种 或几种。
7. 根据权利要求1所述的一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板，其特征在于：所述的含羧 基芳香族二胺选自3, 5-二氨基苯甲酸、3, 5-双（4-氨基苯氧基）苯甲酸中的一种或两种。
8. 根据权利要求1所述的一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板，其特征在于：所述的芳香 族二酐选自均苯四甲酸二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基联苯二 酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯甲酮二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯砜二酐、2, 2-双（3, 4-二 羧基苯基）六氟丙烷二酐、2, 2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、2, 2-双 [4_(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]六氟丙烷二酐、1，4-双（3, 4-二羧基苯氧基）苯二酐、 1，3-双（3, 4-二羧基苯氧基）苯二酐、4, 4'-双（3, 4-二羧基苯氧基）二苯砜二酐、4, 4'-双 (3, 4-二羧基苯氧基）二苯甲酮二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧基苯氧基）联苯二酐、4, 4' -双 (3, 4-二羧基苯氧基）二苯醚二酐中的一种或几种。
9. 一种如权利要求1所述的环氧-亚胺树脂基覆铜箔板的制备方法，包括如下步骤： (1) 将芳香族二胺、含羧基芳香族二胺放入反应釜中、加入强极性非质子有机溶剂，室 温下搅拌溶解后，冷却至5°C以下，加入芳香族二酐，搅拌反应1小时~2小时后，加入马来 酸酐，继续搅拌反应〇. 5小时~1小时，得到活性聚酰亚胺树脂； (2) 在上述活性聚酰亚胺树脂中加入多官能环氧树脂，室温下搅拌，混合均匀，得到环 氧-亚胺树脂； (3) 将无碱玻璃布放入立式上胶机中，加热至350°C，放卷，2道高温脱浆，随后浸渍于 硅烷偶联剂水溶液中，干燥后，再浸渍环氧-亚胺树脂，于150°C~200°C脱除溶剂进行半固 化，得到半固化卷材；其中，放卷或收卷速率为lm/min~5m/min; (4) 将半固化片卷材剪裁，层叠，铺铜箔，加热加压固化，得到环氧-亚胺树脂基覆铜箔 板。
10. 根据权利要求9所述的一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板的制备方法，其特征在于： 步骤⑴中所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、 N-甲基-2-迎!咯烷酮、N-乙基-2-迎1咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
11. 根据权利要求9所述的一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板的制备方法，其特征在于： 步骤（1)中所述的强极性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4~9:1 ;其中，反应物的质 量是指芳香族二胺、含羧基芳香族二胺、芳香族二酐和马来酸酐的质量之和。
12. 根据权利要求9所述的一种环氧-亚胺树脂基覆箔板的制备方法，其特征在于：步 骤（4)中所述的加热加压固化成型，温度范围为室温~400°C，压力范围为OMPa~25MPa， 固化时间范围为3小时~6小时。
【专利摘要】本发明涉及一种环氧-亚胺树脂基覆铜箔板及其制备方法，该覆铜箔板由铜箔、环氧-亚胺树脂和无碱玻璃布组成，而环氧-亚胺树脂则由多官能环氧树脂与活性聚酰亚胺树脂组成。制备方法包括：(1)将芳香族二元胺、含羧基芳香族二胺、芳香族二酐和马来酸酐以及强极性非质子有机溶剂放入反应釜中，搅拌反应得到活性聚酰亚胺树脂；(2)加入多官能环氧树脂，搅拌混合均匀，得到环氧-亚胺树脂；(3)无碱玻璃布浸渍环氧-亚胺树脂，得到半固化片卷材；(4)半固化片卷材剪裁，层叠，铺铜箔，加热加压固化，即得。本发明具有良好的电学性能、力学性能和耐高温性能等，可应用于高速电子计算机、船舶、航空航天、雷达、飞机、高铁、导弹、动车等高科技领域，具有广阔的应用前景。
【IPC分类】B32B27-38, C08L63-00, C08G73-10, B32B27-04, B32B15-20, B32B15-092, B32B27-28, C08L79-08
【公开号】CN104760368
【申请号】CN201510176739
【发明人】虞鑫海, 孙兆琪, 周志伟
【申请人】东华大学, 上海睿兔电子材料有限公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年4月14日