IR120离子交换树脂加入100ml钛材反应釜，先用氩气排出 釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至75°C，搅拌恒温7h。
[0131] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0132] 经计算1，3-丙二醇的收率为75. 28%，选择性为89. 30%，为了便于说明和比较， 将载体物性、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性分别 列于表1和表2。
[0133] 通过实施例12与实施例1和实施例2同比看出，在提高1，3-丙二醇的选择性和 收率方面，本发明使用的催化剂中，VB金属V与IVA金属Sn之间具有协同作用。
[0134] 【实施例13】
[0135] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 20gRh、含2. 40gBa、含0· 90gV和含2. OOgGe的 醋酸铑二配体0^2((^〇)4)、8&(勵 3)2、偏钒酸铵（順4￥03)和6冗14充分混合溶解于浓度为 8wt%的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表面为168m2/g，孔容为0. 94,直径为 5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于10(TC干燥，得到所述催化剂。经 ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 20g/L，Ba含量2. 40g/L，V含量0· 90g/L，Ge含量2. 00g/ L〇
[0136] 1，3-丙二醇的合成：
[0137] 步骤（1):将2. 50mol甲苯、0· 02mol氢甲酰化主催化剂、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力5. 8MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为95°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2: 1，持续反应5. Oh后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0138] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOrnin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0139] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120离子交换树脂加入100ml钛材反应釜，先用氩气排出 釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至75°C，搅拌恒温7h。
[0140] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0141] 经计算1，3-丙二醇的收率为75. 31%，选择性为89. 25%，为了便于说明和比较， 将载体物性、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性分别 列于表1和表2。
[0142] 【实施例14】
[0143] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 20gRh、含2. 40gBa、含0. 90gV、含1.25gSn和含 0· 75gGe 的醋酸铑二配体（Rh2(0Ac)4)、Ba(N03)2、偏钒酸铵（NH 4V03)、草酸亚锡（SnC204)和 GeCl4充分混合溶解于浓度为8wt %的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表面为 168m2/g，孔容为0· 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100°C 干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 20g/L，Ba含量2. 40g/L，V含 量 0· 90g/L，Sn 含量 1. 25g/L，Ge 含量 0· 75g/L。
[0144] 1，3-丙二醇的合成：
[0145] 步骤（1):将2. 50mol甲苯、0· 02mol氢甲酰化主催化剂、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力5. 8MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为95°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2: 1，持续反应5. Oh后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0146] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOrnin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0147] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120离子交换树脂加入100ml钛材反应釜，先用氩气排出 釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至75°C，搅拌恒温7h。
[0148] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0149] 经计算1，3-丙二醇的收率为76. 39%，选择性为90. 13%，为了便于说明和比较， 将载体物性、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性分别 列于表1和表2。
[0150] 通过实施例14与实施例12和实施例13同比看出，在提高1，3-丙二醇的选择性 和收率方面，本发明使用的催化剂中，IVA金属中Sn与Ge之间具有协同作用。说明了 Rh、 Ba、V、Sn和Ge五种活性组分之间存在很好的协同作用。
[0151] 【实施例15】
[0152] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 20gRh、含2. 40gBa、含0. 90gNb、含1. 25gSn和含 0· 75gGe 的醋酸铑二配体（Rh2(0Ac)4)、Ba(N03)2、NbCl 5、草酸亚锡（SnC204)和 GeCl4 充分混 合溶解于浓度为8wt %的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表面为168m2/g，孔容 为0. 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于10(TC干燥，得到 所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 20g/L，Ba含量2. 40g/L，Nb含量0. 90g/ L，Sn 含量 1. 25g/L，Ge 含量 0· 75g/L。
[0153] 1，3-丙二醇的合成：
[0154] 步骤（1):将2. 50mol甲苯、0· 02mol氢甲酰化主催化剂、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力5. 8MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为95°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2: 1，持续反应5. Oh后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0155] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙酸15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOmin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0156] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120离子交换树脂加入100ml钛材反应釜，先用氩气排出 釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至75°C，搅拌恒温7h。
[0157] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0158] 经计算1，3-丙二醇的收率为76. 24%，选择性为90. 29%，为了便于说明和比较， 将载体物性、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性分别 列于表1和表2。
[0159] 【实施例16】
[0160] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 20gRh、含2. 40gBa、含0· 30gV、含0· 60gNb、含 1. 25gSn 和含 0· 75gGe 的醋酸铑二配体（Rh2(0Ac)4)、Ba(N03)2、偏钒酸铵（NH 4V03)、NbCl5、草 酸亚锡（SnC20 4)和GeCl4充分混合溶解于浓度为8wt %的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml， 将1. 0L比表面为168m2/g，孔容为0. 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液 中，静置3h于100°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 20g/L，Ba 含量 2. 40g/L，V 含量 0· 30g/L，Nb 含量 0· 60g/L，Sn 含量 1. 25g/L，Ge 含量 0· 75g/L。
[0161] 1，3-丙二醇的合成：
[0162] 步骤（1):将2. 50mol甲苯、0· 02mol氢甲酰化主催化剂、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力5. 8MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为95°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2: 1，持续反应5. Oh后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0163] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOmin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0164] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲苯-水（10ml甲苯和20ml水混 合而成）、〇.〇15mol Amberlite IR120离子交换树脂加入100ml钛材反应釜，先用氩气排出 釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至75°C，搅拌恒温7h。
[0165] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0166] 经计算1，3-丙二醇的收率为77. 48%，选择性为91. 06%，为了便于说明和比较， 将载体物性、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性分别 列于表1和表2。
[0167] 通过实施例16与实施例14和实施例15同比看出，在提高1，3-丙二醇的选择性和 收率方面，本发明使用的催化剂中，VB金属V、Nb之间具有协同作用，说明了 Rh、Ba、V、Nb、 Sn和Ge六种活性组分之间存在很好的协同作用。
[0168] 【实施例17】
[0169] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 20gRh、含2. 40gBe、含0· 30gV、含0· 60gNb、含 1. 25gSn 和含 0. 75gGe 的醋酸铑二配体（Rh2(0Ac)4)、BeCl2、偏钒酸铵（NH 4V03)、NbCl5、草酸 亚锡（SnC20 4)和GeCl4充分混合溶解于浓度为8wt%的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml， 将1. 0L比表面为168m2/g，孔容为0. 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液 中，静置3h于100°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 20g/L，Be 含量 2. 40g/L，V 含量 0· 30g/L，Nb 含量 0· 60g/L，Sn 含量 1. 25g/L，Ge 含量 0· 75g/L。
[0170] 1，3-丙二醇的合成：
[0171] 步骤（1):将2. 50mol甲苯、0· 02mol氢甲酰化主催化剂、0· 20mol三苯基磷和 1. 65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力5. 8MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为95°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2: 1，持续反应5. Oh后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0172] 步骤（2)