制备硫化的烷基取代的羟基芳族组合物的过碱性盐的方法_3

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剂如芳族溶剂、醇或多元醇,通常为亚烷基二醇,例如乙 二醇来方便地影响此类碳化。方便地,该反应通过简单方便地将气态二氧化碳鼓泡通过该 反应混合物来进行。过量的溶剂和过碱化反应过程中形成的任何水可W通过蒸馈在该反应 期间或之后方便地除去。
[0079] 在一个实施方案中,过碱化反应在反应器中通过使硫化的烷基取代的径基芳族组 合物的盐与碱±金属源如石灰(即碱±金属氨氧化物)在二氧化碳的存在下和在芳族溶剂 (例如二甲苯)与控基醇如甲醇的存在下反应来进行。方便地,该反应通过简单方便地使气 态二氧化碳鼓泡通过该反应混合物来进行。二氧化碳经大约1小时至大约3小时的时间在大 约150°C至大约200°C的溫度下引入。过碱化程度可W通过碱±金属源、二氧化碳和添加到 反应混合物中的反应物的量W及碳化过程中采用的反应条件来控制。
[0080] 在本发明的另一实施方案中,过碱化反应可W在140°C至180°C之间在多元醇(通 常为亚烷基二醇,例如乙二醇)和/或烧醇(例如C6至Ci6烧醇,如癸醇、2-乙基己醇)的存在下 进行。过量的溶剂和过碱化反应过程中形成的任何水可W通过蒸馈在该反应期间或之后方 便地除去。
[0081] 硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐具有大于大约250的TBN。在一个实 施方案中,硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐具有大约250至最高大约400的 TBN。
[0082] 通常,所得硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐按总质量计含有一定量 的未硫化的烷基取代的径基芳族化合物及其未硫化的金属盐。如本领域技术人员将理解的 那样,除了未硫化的烷基取代的径基芳族化合物及其未硫化的金属盐之外,硫化的烷基取 代的径基芳族组合物的过碱性盐可W含有其它组分。
[0083] 该方法的步骤(b)包括用空气在大约190°C至大约250°C的溫度下鼓泡(即鼓入)硫 化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐。如本领域技术人员将理解的那样,各种技术 和装置可W有利地用于将空气鼓入硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐中,并且 不限于任何特定技术或装置。例如,空气可W通过使用配备有多孔烧结元件的鼓泡管引入 到硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐中W使得空气与液体有效接触。空气/液 体接触还可W通过使用气体分散叶轮来促进。空气鼓泡可W在真空条件下进行,优选在大 气压至提高的压力的任意情况下。
[0084] 通常,在大约19(TC至大约25(TC的溫度下用空气鼓泡该硫化的烷基取代的径基芳 族组合物的过碱性盐设及从该组合物中除去基本上所有未硫化的烷基取代的径基芳族化 合物W及该烷基取代的径基芳族化合物的未硫化金属盐W提供基本不含未硫化的烷基取 代的径基芳族化合物与该烷基取代的径基芳族化合物的未硫化金属盐的组合物。本文中所 用的术语"基本不含"指的是在步骤(b)后残留的相对低水平(如果有的话)的未硫化的烷基 取代的径基芳族化合物和该烷基取代的径基芳族化合物的未硫化金属盐,例如小于大约 1.5重量%,或小于大约0.3重量%。在一个实施方案中,术语"基本上不含"的范围为大约 0.1至小于大约1.5重量%。在另一实施方案中,术语"基本上不含"的范围为大约0.1至小于 大约1重量%。在另一实施方案中,术语"基本上不含"的范围为大约0.1至大约0.3重量%。 在另一实施方案中,术语"基本上不含"为小于大约0.3重量%。
[0085] 润滑油组合物
[0086] 本发明的另一实施方案设及一种润滑油组合物,其含有至少(a)主要量的润滑粘 度的油;和(b)次要量的通过包括W下步骤的方法制备的硫化的烷基取代的径基芳族组合 物的过碱性盐:(i)提供具有大于大约250的总碱值的硫化的烷基取代的径基芳族组合物的 过碱性盐;和(ii)在大约19(TC至大约25(TC的溫度下用空气鼓泡该硫化的烷基取代的径基 芳族组合物的过碱性盐。
[0087] 通常,本发明的硫化的烷基取代的径基芳族组合物的过碱性盐将W润滑油组合物 总重量的大约0.001重量%至大约40重量%的量存在于该润滑油组合物中。
[0088] 用于本发明的润滑油组合物的润滑粘度的油,也称为基础油,通常W主要量,例如 该组合物总重量的大于50重量%、或大于大约70重量%、或大约80至大约99.5重量%、或大 约85至大约98重量%的量存在。本文中所用的表述"基础油"应理解为是指基础油料或基础 油料的共混物,其是由单一制造商W相同的规范(与原料来源和制造商地点无关)生产的润 滑剂组分;其满足相同的制造商规范;并通过独特配方和/或产品识别码来识别。本文中所 用的基础油可W是任何目前已知的或后来发现的在配制用于任何或所有此类应用(例如发 动机油、船用气缸油等等)的润滑油组合物中使用的润滑粘度的油。此外,在本文中使用的 基础油可W任选含有粘度指数改进剂,例如聚合的甲基丙締酸烷基醋;締属共聚物,例如乙 締-丙締共聚物或苯乙締-下二締共聚物;等等,及其混合物。
[0089] 如本领域技术人员容易理解的那样,基础油的粘度取决于应用。因此,本文中使用 的基础油的粘度在100摄氏度rC)下通常为大约2至大约2000厘斯(cSt)。在一个实施方案 中,该基础油是具有在l〇〇°C下大约30cSt至大约35cSt的粘度的船用油(光亮油)。在另一实 施方案中,基础油是具有大约4至大约12cSt范围的粘度的船用油。在另一实施方案中,基础 油是单级基础油,例如具有20、30、40或50的SAE粘度等级的基础油。
[0090] 在另一实施方案中,基础油是具有在100°C下大约2cSt至大约30cSt、或大约3cSt 至大约16cSt、或大约4cSt至大约12cSt的运动粘度的发动机油,并将根据所需最终用途和 成品油中的添加剂来选择或共混W提供所需发动机润滑油等级,例如具有0胖、0胖-20、0胖- 30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、抓-20、抓-30、W-40、5W-50、5W-60、10W、10W-20、10W-30、10W- 40、10W-50、15W、15W-20、15W-30或15W-40的SAE粘度等级的润滑油组合物。用作齿轮油的油 可W具有在l〇〇°C下大约2cSt至大约2000cSt的粘度。基础油或本文中公开的润滑油组合物 的运动粘度可W根据ASTM D 445测得,其经此引用并入本文。
[0091] 基础油料可W使用各种不同的方法来制造,包括但不限于蒸馈、溶剂精制、氨处 理、低聚、醋化和再精制。再精制油料应基本不含通过制造、污染或先前的使用所引入的材 料。本发明的润滑油组合物的基础油可W是任何天然或合成的润滑基础油。合适的控合成 油包括但不限于由W下方法制备的油类:乙締的聚合或由1-締控的聚合W提供聚合物如聚 α締控或PA0油,或使用一氧化碳和氨气体的控合成方法,如费托法。例如,合适的基础油是 包含极少(即使有的话)重馈分,例如极少(即使有的话)的在l〇〇°C下的粘度为20cSt或更高 的润滑油馈分的油。
[0092] 该基础油可W衍生自天然润滑油、合成润滑油或其混合物。合适的基础油包括通 过合成蜡和疏松石蜡的异构化获得的基础油料,W及通过使原油的芳族和极性组分加氨裂 化(而非溶剂提取)而制成的加氨裂化基础油料。合适的基础油包括如API化blication 1509,第14版,Addendum I,1998年12月中定义的所有API类别I、II、III、IV和V中的那些。第 IV类基础油是聚α締控(PA0)。第V类基础油包括在第或IV类中不包含的所有其它 基础油。
[0093] 可用的天然油包括矿物润滑油,如液体石油,溶剂处理或酸处理过的链烧控、环烧 控或混合链烧控-环烧控类型的矿物润滑油,衍生自煤或页岩的油,动物油,植物油(例如菜 巧油、藍麻油和猪油)等等。
[0094] 可用的合成润滑油包括但不限于控油和面代控油,如聚合和互聚的締控,例如聚 下締、聚丙締、丙締-异下締共聚物、氯化聚下締、聚(1-己締)、聚(1-辛締)、聚(1-癸締)等 等,及其混合物;烷基苯,如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯等等;聚 苯,如二联苯、Ξ联苯、烷基化聚苯等等;烷基化二苯酸和烷基化二苯硫酸及其衍生物、类似 物和同系物等等。
[00M]其它可用的合成润滑油包括但不限于,通过使少于5个碳原子的締控,如乙締、丙 締、下締、异下締、戊締及其混合物聚合而制成的油。制备此类聚合物油的方法是本领域技 术人员公知的。
[0096] 其它可用的合成控油包括具有适当粘度的α締控的液体聚合物。尤其可用的合成 控油是C6至Cua-締控的氨化液体低聚物,例如1-癸締 Ξ聚物。
[0097] 另一类可用的合成润滑油包括但不限于,环氧烧聚合物,即其均聚物、互聚物和衍 生物,其中末端径基已经通过例如醋化或酸化改性。运些油例如是通过环氧乙烧或环氧丙 烧的聚合制备的油、运些聚氧化締聚合物的烷基和苯基酸(例如平均分子量为1,〇〇〇的甲基 聚丙二醇酸、分子量为500至1000的聚乙二醇的二苯酸、分子量为1,000至1,500的聚丙二醇 的二乙酸,等)或其单-和聚簇酸醋,例如四乙二醇的乙酸醋、混合C3-C8脂肪酸醋或Cl3含氧 酸二醋。
[0098] 再另一类可用的合成润滑油包括但不限于二簇酸(例如苯二甲酸、班巧酸、烷基班 巧酸、締基班巧酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二 酸、烷基丙二酸、締基丙二酸等等)与各种醇(例如下醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、 二乙二醇单酸、丙二醇等等)的醋。运些醋的具体实例包括己二酸二下醋、癸二酸二(2-乙基 己醋)、富马酸二正己醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二异辛醋、壬二酸二异癸醋、邻苯二甲酸二 辛醋、邻苯二甲酸二癸醋、癸二酸二-二十烷基醋、亚油酸二聚物的2-乙基己基二醋,通过一 摩尔癸二酸与两摩尔四乙二醇和两摩尔2-乙基己酸反应形成的复合醋,等等。
[0099] 可W用作合成油的醋包括但不限于由具有大约5至大约12个碳原子的簇酸与醇 (例如甲醇、乙醇等等)、多元醇和多元醇酸(如新戊二醇、Ξ径甲基丙烷、季戊四醇、二季戊 四醇、Ξ聚季戊四醇等等)制成的那些。
[0100] 娃基油,例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和娃酸醋油,构 成另一可用类型的合成润滑油。运些的具体实例包括但不限于娃酸四乙醋、娃酸四异丙醋、 娃酸四(2-乙基己醋)、娃酸四(4-甲基己醋)、娃酸四(对叔下基苯醋)、己基-(4-甲基-2-戊 氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷、聚(甲基苯基)硅氧烷等等。其它可用的合成润滑油包括, 但不限于,含憐的酸的液态醋,例如憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ辛醋、癸烧麟酸二乙醋等,聚合四 氨巧喃等等。
[0101] 润滑油可W衍生自天然或合成的未精制的、精制的和再精制的油,或上文公开的 运些类型的任何两种或更多种的混合物。未精制油是不经进一步提纯或处理而直接获自天 然或合成来源(例如煤、页岩或柏油砂渐青)的那些。未精制油的实例包括但不限于直接获 自干馈操作的页岩油、直接获自蒸馈的石油或直接获自醋化法的醋油,它们各自随后不经 进一步处理即使用。精制油与未精制油类似,只是它们已经在一个或多个纯化步骤中进一 步处理W改进一种
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