本发明属于农药领域，具体涉及一种含环苯草酮的除草组合物及其应用。
背景技术：
水稻适应能力强，栽培广泛，是世界主要粮食作物之一，是我国第一大粮食作物。据全国杂草普查资料显示，我国水稻田杂草有200多种，其中危害较重的主要有20多种。稻田杂草分为三类：一是禾本科杂草，二是阔叶杂草，三是莎草。
近年来，由于种植者长期大量单一使用同类除草剂，致使水稻田杂草的抗药性愈来愈强，导致常规除草剂的防效越来越差，严重影响着水稻的丰产与丰收。据查全国多地报道水稻田的稗草对目前主要的多种除草剂如五氟磺草胺、双草醚、二氯喹啉酸、嘧啶肟草醚、敌稗等产生严重抗药性，同时多种阔叶草及莎草如雨久花、鸭舌草、萤蔺等均对苄嘧磺隆、吡嘧磺隆等产生了严重的抗药性。提供一种适合水稻田使用的农药组合物，对多种杂草进行高效又安全的防治，尤其是针对抗性难防杂草，已经成为农药研发的一个重要方向。
环苯草酮为环己酮肟类除草剂，为脂肪酸合成酶抑制剂，抑制乙酰辅酶a羧化酶(acaase)，对水稻有选择性，是由于在水稻上很快降解，从而转运到作用部位的量减少；在植物体内传导到分生组织，杂草停止生长，叶子变黄或变红，可用于稻田防除禾本科杂草。
苯噻草胺为氧乙酰胺类除草剂，为选择性抑制细胞分裂和生长，主要在移植水稻田苗前或苗后早期使用，防除禾本科杂草。
嘧啶肟草醚为嘧啶氧苯甲酸类除草剂，主要抑制支链氨基酸的合成，可用于芽后除草，防除小麦、水稻田稗草、看麦娘等。
双草醚为嘧啶氧苯甲酸类除草剂，主要抑制支链氨基酸合成，可用于防除单子叶、莎草和阔叶杂草，特别是直播稻田的稗草。
不同种类除草剂混配，具有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工的优点。通过农药配方筛选，可有效提高防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。本发明人对环苯草酮与苯噻草胺、嘧啶肟草醚或双草醚中的一种混配的配方进行了深入研究，发现环苯草酮与苯噻草胺、嘧啶肟草醚或双草醚中的一种进行混配，在一定的混配比例范围对水稻田杂草防除有增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决现有技术中除草剂对农田杂草产生抗药性及实际防治效果较差的问题，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长、有利于农田杂草综合治理的除草组合物。
本发明的另一个目的在于将该组合物用于防除农田杂草，尤其是适用于防除水稻田杂草。
本发明的技术方案如下：
一种含环苯草酮的除草组合物，有效成分包括活性成分a与活性成分b，其中活性成分a为环苯草酮，活性成分b选自苯噻草胺、嘧啶肟草醚与双草醚的任意一种；
进一步地地，所述的除草组合物，活性成分a与活性成分b的重量比为1:50-50:1；
进一步地，所述的除草组合物，活性成分a与活性成分b的重量比为1:1-20:3；
进一步地，所述的除草组合物，活性成分a与活性成分b的重量比为5:4-20:1；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与苯噻草胺的重量比为5:4-20:1，环苯草酮与嘧啶肟草醚的重量比为5:4-20:1，环苯草酮与双草醚的重量比为1:1-20:3；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与苯噻草胺的重量比为5：2-20:1；
再进一步地，所述除草组合物可用于防除禾本科杂草，所述的禾本科杂草优选为稗草、千金子中的一种或两种；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与苯噻草胺的重量比为5:4-10:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除阔叶杂草，所述的阔叶杂草优选为鸭舌草；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与苯噻草胺的重量比为5:4-20:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除莎草科杂草，所述的莎草科杂草优选为异型莎草；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与苯噻草胺的重量比为5:2-10:1，优选为5:2、10:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，所述的杂草为稗草、千金子、鸭舌草、异型莎草中的一种或多种；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与嘧啶肟草醚的重量比为5:4-20:1；
再进一步地，所述除草组合物可用于防除禾本科杂草，所述的禾本科杂草优选为稗草、稻李氏禾中的一种或两种；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与嘧啶肟草醚的重量比为5:4-10:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除阔叶杂草，所述的阔叶杂草优选为慈姑；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与嘧啶肟草醚的重量比为5:4-10:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除莎草科杂草，所述的莎草科杂草优选为扁秆藨草；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与嘧啶肟草醚的重量比为5:4-10:1，优选为5:4、5:2、10:1；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，所述的杂草为稗草、稻李氏禾、慈姑、扁秆藨草中的一种或多种；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与双草醚的重量比为5:4-10:3；
再进一步地，所述除草组合物可用于防除禾本科杂草，所述的禾本科杂草优选为稗草；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与双草醚的重量比为1:1-5:2；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除阔叶杂草，所述的阔叶杂草优选为鸭舌草、慈姑中的一种或两种；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与双草醚的重量比为1:1-5:2；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除莎草科杂草，所述的莎草科杂草优选为异型莎草；
进一步地，所述的除草组合物，环苯草酮与双草醚的重量比为5:4-5:2，优选为5:4、5:3、5:2；
再进一步地，所述的除草组合物可用于防除禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，所述的杂草为稗草、鸭舌草、慈姑、异型莎草中的一种或多种；
所述的除草组合物活性成分总重量占组合物总重量的1％～90％,优选为10％～80％。
本发明提供了一种含活性成分a的除草组合物,上述除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成农药上可接受的制剂剂型,包括固体制剂、液体制剂；
进一步地，所述的固体制剂为粉剂、可分散片剂、颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶片剂、片剂、乳粉剂、乳粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊颗粒剂、粉剂、大粒剂、水分散片剂；
进一步地，所述的液体制剂为微囊悬浮剂、可分散液剂、乳油、乳粒剂、油乳剂、乳粉剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、油分散粉剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、超低容量液剂；
进一步地,所述的制剂剂型优选剂型为可分散油悬浮剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；
进一步地,可分散油悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种；
进一步地,悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；载体为去离子水；
进一步地,可湿性粉剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种；
进一步地,水分散粒剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐(tersperse2700、t36、gy-d06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种；
进一步地,所述的组合物为可分散油悬浮剂,该可分散油悬浮剂所含组分及含量优选为：活性成分a0.1～100份、活性成分b0.1～100份、分散剂1～15份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂1～10份、防冻剂0～10份、分散介质补足余量；
进一步地,所述的组合物为悬浮剂,该悬浮剂所含组分及含量优选为：活性成分a0.1～100份、活性成分b0.1～100份、分散剂1～15份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂1～10份、防冻剂0～10份、去离子水补足余量；
进一步地,所述的组合物为可湿性粉剂,该可湿性粉剂所含组分及含量优选为：活性成分a0.1～100份、活性成分b0.1～100份、分散剂1～20份、润湿剂1～15份、填料补足余量；
进一步地，所述的组合物为水分散粒剂，该水分散粒剂所含组分及含量优选为：活性成分a0.1～100份、活性成分b0.1～100份、分散剂1～15份、润湿剂1～10份、崩解剂1～15份、粘结剂1～10份、填料补足余量。
本发明组分合理,除草效果好,用药成本低,且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,能扩大杂草防治谱,延缓抗性,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所描述的实施例仅为本发明较好的实施例,可用于描述本发明,不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
制剂制备实施例
实施例1：25％环苯草酮·双草醚可分散油悬浮剂(4:1)
配方：20％环苯草酮、5％双草醚、2％聚羧酸钠、4％农乳1601#、3％吐温-60#、4％农乳2201、1％烷基硫酸钠、0.5％膨润土、5％丙二醇、大豆油补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分环苯草酮、双草醚、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。
实施例2:14环苯草酮·苯噻草胺悬浮剂(5:2)
配方：10％环苯草酮、4％苯噻草胺、10％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、2％烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、0.4％硅酸镁铝、0.2％羧乙基纤维素、4％山梨醇、0.1％苯甲酸钠、0.5％硅油、去离子水补足余量；
制备方法：按配方比例，将有效成分环苯草酮、苯噻草胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。
实施例3：22％环苯草酮·苯噻草胺可湿性粉剂(10:1)
配方：20％环苯草酮、2％苯噻草胺、4％木质素磺酸钠、5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、4％聚羧酸钠、3％烷基硫酸钠、3％白炭黑,滑石粉补足余量；
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环苯草酮、苯噻草胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。
实施例4：12％环苯草酮·嘧啶肟草醚水分散粒剂(5:1)
配方：10％环苯草酮、2％嘧啶肟草醚、3％聚羧酸盐t36、4％十二烷基硫酸钠、1％烷基磺酸钠、2％葡萄糖、滑石粉补足余量；
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分环苯草酮、嘧啶肟草醚加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。
以上制剂实施例可将苯噻草胺、嘧啶肟草醚、双草醚进行随机替换，形成新的制剂。
室内活性实施例
实施例5：测定含环苯草酮的组合物对水稻田常见杂草的联合作用。
试验依据：ny/t1155.4-2006《农药室内生物测定试验准则活性测定试验茎叶喷雾法》、ny/t1155.7-2006《农药室内生物测定试验准则混配的联合作用测定》。
供试靶标：稗草、千金子、稻李氏禾、鸭舌草、慈姑、异型莎草、扁秆藨草。
供试药剂：92％环苯草酮原药、95％苯噻草胺原药、96％嘧啶肟草醚原药、95％双草醚原药，以上原药由海利尔药业集团研发中心提供。
药剂配置：用合适的溶剂将原药溶解，并用0.1％的吐温80水溶液稀释，按照等比的方法配置成5个系列的质量浓度，备用。
试验方法：将定量的草种分别播种于直径9cm的盆钵中，在光照培养箱中培养，待杂草长至1-3叶期时，每钵定株20株，进行喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，14天后记录各处理杂草鲜重。
试验处理：每处理设置4次重复，设清水对照。
数据调查与统计分析：处理后观察和记录杂草的生长状态，处理14天后，调查杂草防除效果，分别记录杂草鲜重，计算杂草鲜重防效，按照gowing法计算出不同药剂配比的防效。
杂草鲜重防效(e)＝[(空白区杂草鲜重-对照区杂草鲜重)/空白区杂草鲜重]×100
混配除草剂的理论防效(e0)＝化合物a在用量为p时的杂草防效+化合物b在用量为q时的杂草防效-(化合物a在用量为p时的杂草防效×化合物b在用量为q时的杂草防效)/100；
评价标准:若e-e0＜-10表示为拮抗作用；e-e0介于±10表示为相加作用；若e-e0＞10表示为增效作用。
试验结果如下：
表1环苯草酮与苯噻草胺混配对稗草、鸭舌草的联合作用
表2环苯草酮与苯噻草胺混配对千金子、异型莎草的联合作用
室内活性试验表明(见表1、表2)，环苯草酮与苯噻草胺混配对禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，环苯草酮与苯噻草胺混配比为5:4-20:1时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的室内活性均为相加或增效作用；环苯草酮与苯噻草胺混配比为5:2-20:1时对禾本科杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与苯噻草胺混配比为5:4-10:1时对阔叶杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与苯噻草胺混配比为5:4-20:1时对莎草科杂草室内活性表现为增效作用；综上，可知环苯草酮与苯噻草胺混配比为5:2-10:1时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，且在混配比为5:2、10:1时的综合室内活性更优。
表3环苯草酮与嘧啶肟草醚混配对稗草、慈姑的联合作用
表4环苯草酮与嘧啶肟草醚混配对稻李氏禾、扁秆藨草的联合作用
室内活性试验表明(见表3、表4)，环苯草酮与嘧啶肟草醚混配对禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，环苯草酮与嘧啶肟草醚混配比为5:4-20:1时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的室内活性均为相加或增效作用；环苯草酮与嘧啶肟草醚混配比为5:4-20:1时对禾本科杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与嘧啶肟草醚混配比为5:4-10:1时对阔叶杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与嘧啶肟草醚混配比为5:4-10:1时对莎草科杂草室内活性表现为增效作用；综上，可知环苯草酮与嘧啶肟草醚混配比为5:4-10:1时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，且在混配比为5:4、5:1、10:1时的综合室内活性更优。
表5环苯草酮与双草醚混配对稗草、鸭舌草的联合作用
表6环苯草酮与双草醚混配对慈姑、异型莎草的联合作用
室内活性试验表明(见表5、表6)，环苯草酮与双草醚混配对禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，环苯草酮与双草醚混配比1:1-20:3时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的室内活性均为相加或增效作用；环苯草酮与双草醚混配比为5:4-10:3时对禾本科杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与双草醚混配比为1:1-5:2时对阔叶杂草室内活性表现为增效作用；环苯草酮与双草醚混配比为1:1-5:2时对莎草科杂草室内活性表现为增效作用；综上，可知环苯草酮与双草醚混配比为5:4-5:2时对于禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均具有良好的室内活性，且在混配比为5:4、5:3、5:2时的综合室内活性更优。
田间药效试验
实施例6：供试药剂：制剂实施例1、3、4。
对照药剂：10％苯噻草胺悬浮剂、5％嘧啶肟草醚乳油、5％双草醚悬浮剂
防除对象：稗草、野慈姑、莎草等水稻田杂草。
试验方法：按照试验小区面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷雾选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷雾到试验小区中，防止出现多喷、漏喷现象。
试验后分别在药后30天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1、7、15天内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
药效计算公式：
作物安全性调查：
观察药剂对水稻有无药害，记录药害的类型和程度。可按下列要求记录：按照药害分级的方法给每个小区药害定级打分。
1级：水稻生长正常，无任何受害症状；
2级：水稻轻微药害，药害少于10％；
3级:水稻中等药害，以后能恢复，不影响产量；
4级:水稻药害较重，难以恢复，造成减产；
5级:水稻药害严重，不能恢复，造成明显减产或绝产。
试验结果：
表7含环苯草酮的除草组合物在水稻田的田间药效结果
通过表7可知，本发明的组合物，在防治水稻田常见禾本科杂草、阔叶杂草的都具有良好的防效，且较单剂都具有明显的防效。药后30天组合物校正防效均在90％以上，明显优于单剂防效。
表8各处理田间安全性结果
通过表8可知，本发明的组合物，在试验用药量范围下，对于水稻生长无影响。
本发明除草组合物具有扩大除草谱，提高除草活性，并具有较好的速效性和持效性；且在试验期间水稻长势良好，未见任何药斑，说明上述几种药剂对水稻均安全。