作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合的制作方法
【专利说明】作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表 面活性剂的组合
[0001] 本申请是申请号为200980134098. 7、申请日为2009年6月30日、发明名称为"作 为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合"的专利申请的分 案申请。
技术领域
[0002] 本发明一般涉及包含衍生化糖表面活性剂和胺氧化物表面活性剂的有效的除草 组合物。
【背景技术】
[0003] 草甘膦（glyphosate) (N-膦酰基甲基甘氨酸）是众所周知的高效且可市购的重 要除草剂，其可用于防治各种不希望的植被（包括农业杂草）的存在。草甘膦通常作为溶 于水中的配制产品施用于一年生和多年生草和阔叶植物等的叶面，经一段时间之后被叶吸 收，并因此在整个植物中改变位置。
[0004] 通常，草甘膦以水溶性盐的形式配制在市售组合物中。草甘膦的各种盐、制备草甘 膦盐的方法、草甘膦或其盐的配制剂以及使用草甘膦或其盐杀死和防治杂草和其他植物的 方法公开于Bakel的美国专利号4, 507, 250,Prisbylla的美国专利号4, 481，026,Franz的 美国专利号4, 405, 531，Large的美国专利号4, 315, 765,Prill的美国专利号4, 140, 513， Franz的美国专利号3,977,860,Franz的美国专利号3, 853, 530和Franz的美国专利号 3, 799, 758中。上述专利以其全部内容引入本文作为参考。商业用途的盐包括铵盐，烷基 胺盐，如异丙基胺盐，碱金属盐，如钠盐，和三甲基锍盐。然而，也可使用以其酸形式的草甘 膦配制剂。IPA盐广泛用于草甘膦的商业配制剂。典型的草甘膦盐配制剂包括含水浓缩物 (需要最终用户在水中简单稀释和分散而施用），以及水溶性或水分散性干配制剂，特别是 颗粒（需要在施用前在水中溶解或分散）。
[0005] 与草甘膦的许多其他盐，如钾盐相比，IPA盐的主要优点为在该盐的水溶液浓缩物 配制剂中与宽范围的表面活性剂的良好相容性。用于本文的术语"表面活性剂"意欲包括 可加入草甘膦的除草组合物中以提高其除草效力的宽范围的辅助剂（与不存在这类辅助 剂的草甘膦盐的活性相比），其中不考虑这类辅助剂是否满足"表面活性剂"的更传统定义。
[0006] 与其他草甘膦盐的溶液相比，草甘膦钾盐浓缩物组合物具有高比重，由此允许高 的单位体积负载。例如，1升30重量％活性成分的草甘膦钾盐溶液在20°C下含有约376g 草甘膦活性成分/升，而1升30重量％活性成分草甘膦IPA盐溶液在20°C下含有约347g 草甘膦活性成分/升。换言之，在相同的活性成分重量浓度下，钾盐溶液多分散了约8%的 草甘膦活性成分/升。然而，应考虑到如下限制，即较难配制作为除草活性成分的草甘膦钾 盐与优选的表面活性剂类型一起的水溶液浓缩物（"SL"）。如，广泛用于草甘膦IPA盐组 合物的表面活性剂，即上述式（3)的聚氧乙烯（15)牛油脂肪胺在水溶液中与草甘膦钾盐高 度不相容。PCT申请号WO00/15037指出烷氧基化烷基胺表面活性剂通常与高浓度草甘膦 浓缩物具有低相容性。
[0007] 在大多数施用条件下，草甘膦的除草效力可通过在待施用的组合物中包括一种或 多种表面活性剂而显著提高。据信这类表面活性剂部分起到有助于较亲水化合物草甘膦穿 透通常覆盖于高等植物地上的外表面的较疏水角质。表面活性剂可以浓缩物配制剂提供， 或者其可通过最终用户加入稀释的喷雾组合物中。
[0008] 最可用于提高草甘膦除草作用的表面活性剂通常为但不限于阳离子表面活性剂， 包括在水溶液或水分散体中在草甘膦单盐SL配制剂的约4-5的特征pH水平下形成阳离子 的表面活性剂。实例为长链（通常C12-C18)乙氧基化三烷基胺表面活性剂和四烷基铵表面 活性剂。尤其常用于草甘膦IPA盐水溶液浓缩物配制剂的三烷基胺表面活性剂为非常亲水 的表面活性剂聚氧乙烯（15)牛油脂肪胺，即在与胺基团连接的两个聚合氧化乙烯链中总 共具有约15摩尔氧化乙烯的牛油脂肪胺。
[0009] 由现有技术已知，乙氧基化三烷基胺表面活性剂的缺点在于当以具有良好除草 性能一致的水平包括在浓缩物配制剂中时，其被认为对眼睛和皮肤有刺激，并且与现有技 术已知的一些其他表面活性剂相比具有升高的口服和水生毒性，并且通常不可易于生物降 解。在一些法院管辖区域，水生毒性或其他环境规章命令，如提醒或警告标签可能规定应将 多少（如果有的话）表面活性剂掺入发明的组合物中。与之相反，已发现草甘膦具有低动 物毒性，因为其作用的酶体系特定地指向植物。在市售草甘膦配制剂中，用作生物效力提高 剂的乙氧基化三烷基胺表面活性剂的毒性通常大于草甘膦。
[0010] 乙氧基化三烷基胺表面活性剂的另一缺点是，当它们与水结合时倾向于形成硬的 凝胶，从而使得难以清洁容器和加工管道，这增加了制备含有这类表面活性剂的复杂性和 成本。在实践中，该问题通过在表面活性剂中加入抗凝胶剂，如聚乙二醇得以改善。
[0011] -类适用于制备各种草甘膦盐（包括钾盐）的水溶液浓缩物配制剂的烷基醚胺、 烷基醚铵盐和烷基醚胺氧化物表面活性剂公开于美国专利号5, 750, 468中。其中公开的所 述表面活性剂的优点在于，当用于具有草甘膦盐的含水组合物中时，这些表面活性剂允许 组合物的草甘膦浓度增加到非常高的水平。还报道了该氧化物表面活性剂具有降低的眼刺 激性。
[0012] 与阳离子或两性表面活性剂相比，当用作草甘膦盐SL配制剂的仅有的表面活性 剂组分时，非离子表面活性剂，如烷基葡聚糖苷（"APG"）通常报道为具有较低的提高除草 活性的作用。然而，与乙氧基化三烷基胺表面活性剂相比，烷基葡聚糖苷表面活性剂的优点 在于其通常归类为非毒性的且可易于生物降解。由于可生物降解而没有生物累积的倾向以 及不具有生态毒性（ecotoxicity)，那些表面活性剂通常尤其具有低口服毒性。这些特征使 用户暴露的风险最小化并且使得对环境的冲击最小化，因此是特别需要的。
[0013]在草甘膦配制剂中使用烷基葡聚糖苷表面活性剂产生了其他问题。
[0014]例如，加入这类烷基葡聚糖苷通常导致配制剂的较高粘度（与不含烷基葡聚糖苷 的配制剂相比）。由于各种原因，这些高浓度配制剂中的粘度增加是不希望的。除了更难以 从容器中倾倒或难以从中洗涤残留物之外，对于泵送要求由较高粘度的配制剂产生的不利 作用更显著。最终用户通常在大的可填充容器（有时已知为可反复装填容器（Shuttle)，其 通常具有整合泵或与外部泵的连接器，以允许传输液体）中购买了增加体积的草甘膦液体 含水产品。草甘膦的液体含水浓缩物也以散装和在具有高达约10000升容积的大罐中用船 运输。液体通常通过由批发商、零售商或合作方操作的设施中泵送至储存容器，可将其从中 进一步输送至可反复装填容器或小型容器以进一步分配。由于大量草甘膦配制剂在早春购 买和输送，这些配制剂的低温泵送特征尤其重要。
[0015] 在一些商业应用中，希望将草甘膦配制剂染成蓝色或绿色从而可将草甘膦产品与 其他除草产品区分。然而，包含烷基葡聚糖苷（如Agrimul?APG-2067和2-乙基-己基葡 糖苷）表面活性剂（例如描述于WO00/15037)的草甘膦浓缩物配制剂通常为黑褐色的，且 通过Gardner色度计测量的颜色值为14-18。当将染料加入Gardner颜色大于约10的配制 的草甘膦产品时，浓缩物保持黑褐色。
[0016] 还有，烷基葡聚糖苷表面活性剂易于起泡，在用户稀释、混合和喷雾配制剂时尤其 如此。在许多情况下，泡沫消退缓慢。
[0017]因此，需要一种用作农药生物效力提高剂的表面活性剂体系，其相对无毒、非刺激 性和可易于生物降解。此外，表面活性剂体系必须能够与农药结合形成稳定的农药浓缩物， 其具有与已知的但含有有毒和/或生物降解性低的表面活性剂体系的农药组合物相当的 农药