一种除草组合物,其制备方法及其用图
【专利说明】一种除草组合物，其制备方法及其用途
[0001] 本发明涉及一种含异恶草松（clomazone)作为活性成分的除草剂组合物。本发明 还涉及该制剂的制备方法及其用途。
[0002] 已知异恶草松制剂，并可从市售途径购得。市场上出售的一种异恶草松制剂是溶 剂型乳油（EC)。制备该制剂的常用方法，是将异恶草松活性成分与适合的乳化体系一起溶 解于一种惰性有机液体溶剂。将得到的混合物与水混合，立即形成异恶草松/溶剂的水乳 剂。
[0003]现在市场上出售的异恶草松制剂是乳油。该制剂有以下缺点：
[0004] 1.该制剂含有大量甲苯、二甲苯等有机溶剂，这些有机溶剂的存在会造成资源浪 费和严重的环境污染；
[0005] 2.异恶草松的蒸汽压较高且易挥发，导致使用效率低，在农田中需施用大剂量，导 致成本高；
[0006] 3.异恶草松会从施用点漂移，而伤害周围对异恶草松植物毒性敏感的农作物。为 避免蒸发漂移造成的毒害，机械喷雾异恶草松制剂至土壤时须非常仔细地进行，尤其要在 低压下，用大量水喷施，选择微风或无风的天气，每日喷施两次。在喷施该制剂时，要留意风 向、风速。尤其要注意避开果树和蔬菜等敏感作物。现有的异恶草松制剂不可采用高空喷 施。
[0007]现代农业作业要求能更好地控制对目标植物施用生物活性组分。改进的控制继而 提供诸多优点。首先，改进对活性成分的控制可以增加所使用的化合物在更长时间内的稳 定性。其次，改进的控制能够减少除草剂组合物对环境的伤害。另外，改进的控制能够减少 组合物的急性毒性并允许调节成分间的任何不相容性。
[0008]就目前所知，微囊化技术在改进除草剂递送中可达到的控制方面，比农化领域的 其他制剂技术提供更多优势。该领域已披露和已知有几种制备具备除草活性化合物的微囊 化制剂的基本方法。具体而言，用于微囊化的已知技术包括凝聚法、界面聚合法和原位聚 合法。市面上出售的多数CS(微囊悬浮剂）制剂是用界面聚合法生产的。例如，市场上用 这种方式制备的CS制剂包括毒死蜱CS、高效氯氟氰菊酯CS、氟咯草酮CS及甲基巴拉松 (Methylparathion)CS。当此类制剂变干时，它们会形成含微囊的水分散粒剂，而微囊中包 含活性成分。微囊用来包封活性成分，这样当施用该制剂时，如以水分散体形式，活性成分 可以从微囊延缓释放，且其被限制分散到施用点以外。
[0009]异恶草松，（2-[ (2-氯苯基）甲基]-4, 4-二甲基-3-异噁唑酮），它是一种常见的 除草剂，用于防治大豆、棉花、木薯、玉米、油菜、甘蔗、烟草和其他农作物。本领域已知将异 恶草松制备成微囊剂型。然而，由于异恶草松的物理性质，如高挥发性，仍非常需要确定最 佳的制剂。
[0010] 例如，US 6, 380, 133披露了一种将异恶草松包封在交联聚脲壳的微囊内的技术。 但是异恶草松的释放率的控制仍然不理想。
[0011] 所知的一种制备CS制剂的方法是界面聚合法。在这种方法中，活性成分连同单体 及/或预聚体被溶解在溶剂中。得到的混合物被分散到含有一种或多种乳化剂，任选地，一 种或多种保护胶体，及任选地，额外的预聚体的水相中。在存在催化剂或加热的条件下，油 /水界面发生界面聚合，导致油滴周围形成胶囊壁。
[0012] 尽管溶剂在成品制剂中通常为惰性，但在活性成分的微囊化中有多重功能，例如 溶解活性组分，以便将固体活性成分包封在微囊中，及通过聚合囊壁调节活性物质的分散 速率，从而在施用制剂时能够帮助控制活性成分从微囊中释放。此外，除了能溶解活性成分 外，还可选择例如能在乳化和/或聚合步骤中保持低粘度而影响乳剂质量的溶剂。
[0013] EP1 652 433描述了一种含水溶液组合物的除草剂，该水溶液组合物中悬浮了大 量的固体微囊，该微囊的胶囊壁为聚脲、聚酰胺或酰胺-脲共聚物中至少一种的多孔缩聚 物。形成微囊以包封作为活性成分的异恶草松。在胶囊中，异恶草松溶于高沸点的惰性有 机溶剂，尤其是以邻苯二甲酸双_(C 3- C6)为支链的烷基酯。
[0014] EP 0 792 100描述了一种制备胶囊化异恶草松制剂的方法。该方法涉及在无论是 否有芳香烃溶剂的情况下，提供一种由异恶草松和多亚甲基多苯基异氰酸酯组成的与水不 相容的液相的步骤。EP 0 792 100描述的将异恶草松制作成微囊剂的方法，是用一种芳香 溶剂制备一种含有一指定量异恶草松和多亚甲基多苯基异氰酸酯（PMPPI)的与水不相容 相。当制剂中异恶草松含量高时，可选择性加入溶剂。然而，示例性的制剂基本都含有4-6 重量％的石油溶剂。
[0015] EP1 840 145披露了异恶草松的一种微囊剂型，其中异恶草松溶解于溶剂中，具体 为环已酮，并保留在具有通过界面聚合法制备的聚合物形成的壳的微囊内，界面聚合涉及 通过异氰酸酯与乙炔脲衍生物间的反应。
[0016] 需要一种改进的异恶草松制剂，尤其是改进的微囊化异恶草松制剂。
[0017] 令人惊讶的是，现已发现如果在微囊化的异恶草松制剂的微囊内，添加一种或多 种从藻类取得的脂类作为液态载体和异恶草松，可使该组合物的性质具有显著的改善，能 更好地控制异恶草松的使用。
[0018] 因此，在第一个方面，本发明提供一种含微囊的组合物，该微囊具有聚合物壳，当 中含有异恶草松和一种包括从藻类提取的脂类的液态载体。
[0019] 异恶草松是2-[ (2-氯苯基）甲基]-4, 4-二甲基-3-异噁唑酮的通用名称，是一 种具有除草活性的化合物，并可在市场上购得。本发明的制剂可能包含异恶草松作为唯一 的除草剂活性成分。或者该制剂中还可能出现一种或多种的其他活性成分，该成分可位于 微囊中及/或水相中。
[0020] 本发明的组合物提供了一种可持续释放的异恶草松微囊化制剂，包含藻类作为异 恶草松活性成分的载体。该组合的优点是可以减少对环境的影响，有效提高农作物产量，使 用方便，以及毒性更小。
[0021] 藻类含有丰富的多种脂类。令人惊讶地发现，在本发明的微囊内添加一种或多种 来自藻类的脂类可以改进对活性成分释放速率的控制，而且使活性成分能更有效施用于标 的上。此外，改善了活性成分的利用，从而减少了所需使用的活性组分的用量。制备该组合 物的方法也已可以应用于商品化生产。
[0022] 当施用在位点上用于控制作物生长时，该制剂可包含任何适合剂量的异恶草松以 提供需要的活性程度。优选制剂包含重量至少为10重量％的异恶草松，更优选至少为20 重量％，再优选至少为40重量％。本发明中还包括含至少50重量％异恶草松的制剂。
[0023] 藻类可大致分为七类：裸藻门（Euglenophyta)(眼虫）、金藻门（Chrysophyta) (黄-褐藻类）、甲藻门（Pyrrophyta)(火藻）、绿藻门（Chlorophyta)(绿藻）、红藻门 (Rhodophyta)(红藻）、褐藻门（Phaeophyta)(褐藻）及黄藻门（Xanthophyta)(黄-绿藻）。 现已知高脂类含量（超过30重量％)的藻类，并将其用于生产生物柴油。这种藻类品种包 括娃藻（diatom)和蓝藻菌（cyanobacteria)。
[0024] 在本发明组合物中使用的脂类可以使用从任何合适的藻类品种中提取， 包括：双目藻属（Amphora)、鱼腥藻（Anabaena)、纤维藻属（Anikstrodesmis)、葡 萄藻属（Botryococcus)、角毛藻属（Chaetoceros)、小球藻属（Chlorella)、绿球 藻属（Chlorococcum)、小环藻（Cyclotella)、筒柱藻（Cylindrotheca)、杜式盐藻 (Dunaliella)、球石藻（Emiliana)、裸藻属（Euglena)、色游藻（Glossomastix)、雨 生红球藻（Hematococcus)、等边金藻（Isochrysis)、单边金藻（Monochrysis)、单壳 缝藻（Monoraphidium)、微绿球藻（Nannochloris)、微拟球藻（Nannochloropsis)、 舟型藻属（Navicula)、肾鞭藻属（Nephrochloris)、肾藻属（Nephroselmis)、菱形藻 属（Nitzschila)、节球藻属（Nodularia)、念珠藻（Nostoc)、鞭毛藻（Oochromonas)、 卵胞藻（Oocystis)、颤藻属（Oscillartoria)、巴夫藻属（Pavlova)、三角褐指 藻（Phaeodactylum)、皮考氯藻（Picochloris)、亚心型遍藻（Platymonas)、颗石藻 (Pleurochrysis)、红藻（Porhyra)、假鱼腥草（Pseudoanabaena)、塔胞藻（Pyramimonas)、 栅藻属（Scenedesmus)、裂撕藻属（Stichococcus)、聚球藻（Synechococcus)、扁藻 (Tetraselmis)、海链藻（Thalassiosira)及束毛藻（Trichodesmium) 〇