r>[0025] 本发明中使用的从藻类提取的脂类为藻类体内自然形成的脂肪酸及其衍生物。从 藻类提取的脂类有很多种,可以根据得到脂类的生化亚单位分类。因此,脂类可以分为脂肪 酰类、甘油脂类、甘油磷脂类、鞘脂类、分解糖脂类(saccharolipid)、固醇脂类及糖脂类。月旨 肪酰脂类是在藻类体内通过脂肪酸合成酶复合体将丙二酰辅酶A单元缩合合成。通过这种 方式合成的脂类通常包含直链上的偶数个碳原子。本发明组合物中适合使用的藻类来源的 脂类包括那些具有C 14至C 24脂肪酸碳链,尤其是14、16、18、20或24个碳原子的脂类。脂肪 酸碳链可以是饱和或不饱和的。脂肪酸碳链可以包含其他取代基。
[0026] 可以用本领域已知技术从藻类中提取脂类。例如,可以使用物理提取法,通过挤压 藻类从藻类材料中提取脂类。另外,还可以通过溶剂萃取从藻类材料中得到脂类。例如,在 《J. Am. Oil Chem. Soc.》(《美国油脂化学家会志》)上(2012年,89卷,1371至1381页), Jones J.等人的《用HPLC技术和质谱仪提取藻脂及其分析(Extraction of Algal Lipids and Their Analysis by HPLC and Mass Spectrometry)》中提到用溶剂萃取法从藻类物质 中提取脂类的方法的例子。可以结合物理提取法及溶液萃取法产生脂类。US 2013/0274490 披露了从藻类提取脂类的过程。
[0027] 适合用来从藻类萃取脂类的溶剂是本领域已知的。适合的溶剂是有机溶剂,尤其 是非极性溶剂,包括芳族溶剂、脂肪族和脂环族溶剂。适合的溶剂的实例有戊烷、环戊烷、己 烷、环己烷、苯、烷基化苯、甲苯、1,4-二噁烷、氯仿、乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、右旋柠檬烯、 庚烷、石脑油及二甲苯等。其中优选的芳族溶剂是芳族溶剂的混合物,具体为二烷基-及三 烷基苯,更优选C 9-C1(l二烷基-及三烷基苯。市场上出售的此类芳族溶剂有SOLVESSO ? (如 EXXON MOBIL)
[0028] 已知方法还有用超临界二氧化碳作为萃取溶剂从藻类中提取脂类。
[0029] 在一个优选的实施方式中,使用一种芳族溶剂或芳族溶剂的混合物提取脂类。市 场上出售的适合的芳族溶剂有品牌Solvesso?。
[0030] 在一个实施方式中,脂类是在用于制备本发明组合物之前从藻类提取的。在该实 施方式中,形成的与水不混溶相包含异恶草松及一种或多种从藻类获得的脂类,连同一种 或多种其他组分,如表面活性剂、稳定剂等。该与水不混溶相形成如下所述的组合物的微囊 的内容物。
[0031] 在另一个实施方式中,脂类是在制备本发明组合物的过程中从藻类提取的。此时, 形成的与水不混溶相包含异恶草松、一种或多种藻类,优选一种或以上富含脂类的藻类,及 一种从藻类材料中提取脂类的活性溶剂。该实施方式中用来从藻类物质提取脂类的溶剂是 与水不混溶的,并且在该过程中停留在与水不混溶相。同样,与水不混溶相可以进一步包含 如表面活性剂、稳定剂等成分。如下文所述,在微囊化制剂的形成过程中,溶剂的作用是从 藻类材料中提取脂类。根据所用藻类的类型和性质,在用于所述方法之前,藻类材料可先经 过粉碎或挤压。
[0032]用足够量的藻类来源的脂类为异恶草松活性成分提供液态载体。本发明的组合物 中一种或多种藻类来源的脂类的重量范围可以为约5重量%至约50重量%,优选为约10 重量%至40重量%,最优选为25重量%。
[0033] 本发明中组合物包含囊壁由聚合物形成的微囊。微囊的聚合物是多孔的,因而可 以控制异恶草松活性成分从微囊中的释放。活性成分从微囊中释放的速率可以通过已知 方式控制,例如通过恰当地选择用于制备微囊的聚合物,选择微囊尺寸,聚合物的多孔性及 微囊中存在的组分。合适用于本发明微囊化制剂的聚合物体系为本领域已知。形成微囊壁 的聚合物优选通过界面聚合法形成。适合用来形成微囊的聚合物的实例包括一种或多种聚 脲、聚酰胺或酰胺-脲共聚物的多孔缩聚物。
[0034] 聚脲为优选制备微囊的聚合物。聚脲可以通过异氰酸酯(尤其是多官能异氰酸 酯)的界面聚合反应形成。
[0035] 根据本发明,作为启动组分的多异氰酸酯可以是脂肪族或芳香族多异氰酸 酯。例如,芳香族多氰酸酯可以是1,3-间苯二异氰酸酯及/或1,4-对苯二异氰酸酯、 2, 4_,2, 6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、粗TDI、2, 4' -,4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗 MDI、4, 4' -联苯二异氰酸酯、3, 3' -二甲基-4-4' -联苯二异氰酸酯、3, 3' -二甲基-4-4' -二 苯甲烷二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4, 4',4〃-三异氰酸酯、间-和 对-异氰酸苯磺酰异氰酸酯、多芳基多异氰酸酯(PAPI)、二苯甲烷-4, 4' -二异氰酸酯 (PMDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)及芳香族异氰酸酯的衍生物及预聚体。
[0036] 脂肪族多异氰酸酯可以用乙二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二 异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,6, 11-十一烷三异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二 异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2, 6-二异氰酸酯己酸甲酯、双(2-异氰酸酯乙基)富马酸酯、 双(2-异氰酸酯乙基)碳酸酯、2-异氰酸酯乙基-2, 6-二异氰酸酯己酸酯、三甲基六亚甲 基二异氰酸酯(TMDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基二 异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、亚环己基二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸 酯(HTDI)、双(2-异氰酸酯乙基)-4_环己烯-1,2-二羧酸酯、2, 5-及/或2, 6-降冰片烷 二异氰酸酯、含8至15个碳原子的芳脂族多异氰酸酯间-和/或对-苯二甲基二异氰酸 酯(XDI)、a-,a-,a-,a-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、亚乙基二异氰酸醋、六 亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,6, 11-十一烷 三异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2, 6-二异氰酸酯甲 基己酸酯、双(2-异氰酸酯乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸酯乙基)碳酸酯、2-异氰酸酯乙 基-2, 6-二异氰酸酯己酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI) 以及脂族异氰酸酯的衍生物和预聚体。
[0037] 也可使用从异氰酸酯工业生产中获得的含异氰酸酯基团蒸馏残液,任选地作为一 种或多种上述多异氰酸酯中的溶液。也可以使用上述多异氰酸酯的任意混合物。
[0038] 该领域中有已知适合形成聚脲且可购得的异氰酸酯,包括a_,a_,a_,a-四 甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI的衍生物(HDI三聚 体、HDI脲二酮),其为市售的Desmodur? N3600、XP2410及N3400,异氟尔酮二异氰酸酯 (IPDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)、二苯亚甲基异氰酸酯(MDI)、多芳基多异氰酸 酯(PAPI)及甲苯二异氰酸酯(TDI)。
[0039] 如上文所述,可选择微囊的大小以提供所需的制剂特性,特别是微囊释放异恶草 松活性成分的速率。微囊粒径范围可以是0. 5-60微米,更优选1-60微米,再优选1-50微 米。发现特别合适的粒径范围为1-40微米,更优选1-30微米。
[0040] 在微囊中可包含适量的聚合物以使制剂具备所需特征。聚合物优选占微囊的重量 的2 % -25 %,更优选3-20 %,再优选5-15 %。微囊中聚合物的量尤其适合5-12重量%。
[0041] -方面,本发明制剂可包含悬浮于水相中的上述微囊。水相中包含水和其他能赋 予制剂所需特性的组分,如悬浮液的稳定性和微囊的可分散性。适合加入制剂水相的组分 为本领域已知成分且可购得。合适的组分是指能改进和保持微囊的可分散性和悬浮性的那 些组分,包括一种或多种表面活性剂、稳定剂、乳化剂、粘度调节剂、保护胶体等。水相还可 以包含一种或多种pH值调节剂。
[0042]只要微囊能良好分散和保持在悬浮液中,制剂中可包含任何合适量的水相。通常, 制剂中水相的重量范围为15-50 %,更优选20-40 %,再优选25-30 %,以该制剂的重量计。
[0043] 本发明制剂可通过已知方式使用来控制植物生长。具体而言,制剂可用水稀释,使 活性成分达到所需浓度,然后用已知方式施用于施用点,如采用喷雾方式。
[0044] 还发现,本发明制剂还可以制备成干剂,即微囊没有悬浮于水相中。
[0045] 在使用本发明这一方面的制剂时,通常与水混合稀释到所需浓度,以在水相中形 成微囊悬浮液,然后采用上文所述已知方式使用和施用。
[0046] 本发明制剂可以根据已知制备微囊剂的类似方式制备。一般情况下,形成微囊壁 聚合物的反应物分散于有机液相和水液相间,这样聚合反应发生在两相界面间。例如,用聚 脲形成微囊时,将异氰酸酯,任选地与交联剂