含有7~ 30%〇
[0099] 通式(III)中,R7表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数 1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯氧基,D表示反式-1,4-亚环己基的情况下,优选表 示碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或 碳原子数2~4的烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2或3的烯基, 特别优选表示碳原子数3的烷基,D表示可被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,优选表示碳 原子数1~5的烷基或碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原 子数4的烯基,进一步优选表示碳原子数2~4的烷基。
[0100] R8表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数2~8的烯基、碳原子数1~8的烷氧基 或碳原子数3~8的烯氧基,F表示反式-1,4-亚环己基的情况下,优选表示碳原子数1~ 5的烷基或碳原子数2~5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~4的 烯基,进一步优选表示碳原子数3~5的烷基或碳原子数2或3的烯基,特别优选表示碳原 子数3的烷基,F表示可被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,优选表示碳原子数1~5的烷 基或碳原子数4或5的烯基,更优选表示碳原子数2~5的烷基或碳原子数4的烯基,进一 步优选表示碳原子数2~4的烷基。
[0101] R7和R8表示烯基,结合的D或F表示可被氟取代的1,4-亚苯基的情况下,作为碳 原子数4或5的烯基,优选以下的结构。
[0102] [化 11]
[0103]
[0104] (式中,在右端与环结构结合。)
[0105] 此时,进一步优选碳原子数4的烯基。
[0106] D、E和F各自独立地表示可被氟取代的1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,优选 表示2-氟-1,4-亚苯基、2, 3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,更优 选2_氣_1,4_亚苯基或2, 3_二氣_1,4_亚苯基、1,4_亚苯基,特别优选2, 3_二氣_1,4_亚 苯基或1,4_亚苯基。
[0107] Z2表示单键、-OCH 2_、-0C0-、-CH2O-或-C00-,优选表示单键、-CH2O-或-C00-,更 优选单键。
[0108] η表示0、1或2,优选表示O或1。此外,Z2表示单键以外的取代基的情况下,优选 表不1。关于通式(ΠΙ)所表不的化合物,η表不1的情况下,从增大负的介电常数各向异 性的观点出发,优选通式(III-Ia)~通式(III-Ie)所表示的化合物,从加快响应速度的观 点出发,优选通式(III-If)~通式(III-Ij)所表示的化合物。
[0109] [化 12]
[0110]
[0113] (式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或 碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R 7和R8同样的实施方式。)
[0114] 关于通式(III)所表示的化合物,η表示2的情况下,从增大负的介电常数各向异 性的观点出发,优选通式(III-2a)~通式(III-2i)所表示的化合物,从加快响应速度的观 点出发,优选通式(III-2j)~通式(III-21)所表示的化合物。
[0115] [化 14]
[0116]
[0119] (式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或 碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R 7和R8同样的实施方式。)
[0120] 关于通式(III)所表示的化合物,η表示0的情况下,从增大负的介电常数各向异 性的观点出发,优选通式(III-3a)所表示的化合物,从加快响应速度的观点出发,优选通 式(III-3b)所表示的化合物。
[0121] [化 16]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125] (式中,R7和R8各自独立地表示碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或 碳原子数1~5的烷氧基,优选与通式(III)中的R 7和R8同样的实施方式。)
[0126] R7优选碳原子数2~5的烷基,更优选碳原子数3的烷基。R 8优选碳原子数1~ 3的烷氧基,更优选碳原子数2的烷氧基。
[0127] 通式(II-I)和通式(II-2)所表示的化合物均为介电常数各向异性为负且其绝对 值较大的化合物,这些化合物的合计含量优选30~65 %,更优选40~55 %,特别优选43~ 50%〇
[0128] 通式(III)所表示的化合物既包含介电常数各向异性为正的化合物也包含介电 常数各向异性为负的化合物,使用介电常数各向异性为负且其绝对值为〇. 3以上的化合物 的情况下,通式(II-I)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物的合计含量优选35~ 70 %,更优选45~65 %,特别优选50~60 %。
[0129] 优选含有30~50 %通式(I)所表示的化合物且含有35~70 %通式(11-1)、通式 (II-2)和通式(III)所表示的化合物,更优选含有35~45%通式(I)所表示的化合物且含 有45~65%通式(II-I)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物,特别优选含有38~ 42%通式(I)所表示的化合物且含有50~60%通式(II-I)、通式(II-2)和通式(III)所 表不的化合物。
[0130] 通式(I)、通式(II-I)、通式(II-2)和通式(III)所表示的化合物的合计含量优 选相对于组合物全体为80~100%,更优选90~100%,特别优选95~100%。
[0131] 本发明的液晶显示装置中的液晶层可以在广泛的范围内使用向列相-各向同性 液体相转变温度(T ni),优选为60至120°C,更优选70至100°C,特别优选70至85°C。
[0132] 介电常数各向异性优选在25 °C为-2. 0至-6. 0,更优选为-2. 5至-5. 0,特别优选 为-2. 5 至-4.0。
[0133] 折射率各向异性优选在25 °C为0.08至0. 13,更优选为0.09至0. 12。进一步详细 而言,在应对薄的单元间隙的情况下,优选为0. 10至0. 12,在应对厚的单元间隙的情况下, 优选为0.08至0. 10。
[0134] 旋转粘度(γ 1)优选150以下,更优选130以下,特别优选120以下。
[0135] 本发明的液晶显示装置中的液晶层中,优选作为旋转粘度与折射率各向异性函数 的Z显示特定的值。
[0136] [数 1]
[0137] Z= γ 1/Δη2
[0138] (式中,γ 1表示旋转粘度,Δη表示折射率各向异性。)
[0139] Z优选13000以下,更优选12000以下,特别优选11000以下。
[0140] 用于有源矩阵显示元件的情况下,本发明的液晶显示装置中的液晶层需要具有 1〇12(Ω ·πι)以上的电阻率,优选1013(Ω ·πι),更优选1014(Ω ·πι)以上。
[0141] 本发明的液晶显示装置中的液晶层除了上述的化合物以外还可以根据用途含有 通常的向列液晶、近晶液晶、胆留醇液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、聚合性单体等。
[0142] 作为聚合性单体,优选通式(V)所表示的二官能单体。
[0143] [化 18]
[01/Μ1
[0145](式中,X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基,Sp1和Sp 2各自独立地表示单键、 碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2) s-(式中,S表示2至7的整数,氧原子结合在芳香环 上。),
[0146] Z1 表示-OCH 2_、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF 2-、-CH2CH2-' -CF2CF2-' -CH = CH-COO-、-CH = CH-OCO-、-COO-CH = CH-、-OCO-CH = CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-' -C H2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH 2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY 1 = CY 2_ (式中, Y1和Y 2各自独立地表示氟原子或氢原子。)、-C = C-或单键,
[0147] C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键,式中的所有1,4-亚苯基中任意 的氢原子可以被氟原子取代。)
[0148] X1和X2均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物 中的任一种,也优选一方表示氢原子另一方表示甲基的化合物。这些化合物的聚合速度以 二丙烯酸酯衍生物为最快、二甲基丙烯酸酯衍生物慢、非对称化合物居于两者之间,可以根 据其用途使用优选的方式。PSA显示元件中特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。
[0149] Sp1和Sp 2各自独立地表示单键、碳原子数1~8的亚烷基或-O-(CH2)s-, PSA显示 元件中优选至少一方为单键,优选均表示单键的化合物或一方表示单键另一方表示碳原子 数1~8的亚烷基或-O-(CH 2)s-的方式。此时优选1~4的烷基,s优选为1~4。
[0150] Z1 优选-OCH 2_、-CH20-、-COO-、-0C0-、-CF20-、-0CF 2-、-CH2CH2-' -CF2CF2-或单键, 更优选-C00-、-0C0-或单键,特别优选为单键。
[0151] C表示任意的氢原子可被氟原子取代的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键, 优选1,4-亚苯基或单键。C表示单键以外的环结构的情况下,Z 1也优选单键以外的连接基 团,C为单键的情况下,Z1优选单键。
[0152] 从这些方面考虑,通式(V)中,Sp1和Sp 2之间的环结构具体而言优选以下记载的 结构。
[0153] 通式(V)中,C表示单键,环结构由两个环形成的情况下,优选表示以下的式 (Va-I)至式(Va-5),更优选表示式(Va-I)至式(Va-3),特别优选表示式(Va-I)。
[0154] [化 19]
[0155]
[0156] (式中,两端连接于Sp1或Sp 2。)
[0157] 含有这些骨架的聚合性化合物的聚合后的取向约束力对PSA型液晶显示元件是 最适的,可获得良好的取向状态,因而显示不均被抑制或完全不发生。
[0158] 由上,作为聚合性单体,特别优选通式(V-I)~通式(V-4),其中最优选通式 (V-2)〇
[0159] [化 20]
[0160]
[0161] (式中,Sp2表示碳原子数2至5的亚烷基。)
[0162] 添加聚合性单体的情况下,在不存在聚合引发剂时聚合也会进行,但也可以为了 促进聚合而含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮 类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。此外,为了提高保存稳定性,也可以添加稳定剂。作 为可以使用的稳定剂,例如,可列举氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、连苯三酚 类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。
[0163] 含有聚合性单体的液晶层对液晶显示元件有用,特别对有源矩阵驱动用对液晶显 示元件有用,可以用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
[0164] 含有聚合性单体的液晶层通过其所含的聚合性单体利用紫外线照射进行聚合而 被赋予液晶取向能力,用于利用液晶组合物的双折射对光的透射光量进行控制的液晶显示 元件。作为液晶显示元件,在AM-LCD (有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列液晶显示元件)、 STN-IXD (超扭曲向列液晶显示元件)、0CB-IXD和IPS-IXD (平面转换液晶显示元件)中是 有用的,在AM-LCD中尤其有用,可以用于透射型或反射型的液晶显示元件。
[0165] (固化性树脂组合物)
[0166] 本发明的液晶显示装置中的密封剂由含有在1分子内具有(甲基)丙烯酰基和环 氧基各至少1个以上的化合物的固化性树脂组合物的固化物构成。
[0167] 作为上述在1分子内具有(甲基)丙烯酰基和环氧基各至少1个以上的化合物, 没有特别限定,例如,可列举(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯 酸环氧树脂等。
[0168] (1)(甲基)丙烯酸改性环氧树脂
[0169] 作为(甲基)丙烯酸改性环氧树脂,没有特别限定,例如,可以通过使(甲基)丙 烯酸与环氧树脂按照常规方法在碱性催化剂的存在下进行反应而得到。
[0170] 作为(甲基)丙烯酸改性环氧树脂,例如为将酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树 脂等部分(甲基)丙烯酸化所得的物质,作为环氧树脂,优选为联苯型环氧树脂、萘型环氧 树脂、二(羟基苯基)烷基型环氧树脂、四(羟基苯基)烷基型环氧树脂等。
[0171] 作为用于合成上述(甲基)丙烯酸改性环氧树脂的原料的环氧化合物,没有特别 限定,例如,可列举双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧 树脂、2, 2' -二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、聚氧亚丙基双酚A型环氧 树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环 氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环 氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯酚酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯酚醛清漆型环 氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、 烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物、双酚A型环硫树脂、月旨 环式环氧树脂等。其中,优选双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、间 苯二酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂。
[0172] 作为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物中,作为市售品, 例如,可列举jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制)、EPICL0N850-S(DIC公司制)等 双酚A型环氧树脂、jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)等双酚F型环氧树脂、R-710 等双酚E型环氧树脂、EPICLON EXA1514(DIC公司制)等双酚S型环氧树脂、RE-810匪(日 本化药公司制)等2, 2' -二烯丙基双酚A型环氧树脂、EPICLON EXA7015 (DIC公司制) 等氢化双酚型环氧树脂、EP-4000S(ADEKA公司制)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、 EX-201 (Nagase ChemteX公司制)等间苯二酸型环氧树脂、jERYX_4000H(三菱化学公司制) 等联苯型环氧树脂、YSLV-50TE(新日铁化学公司制)等硫醚型环氧树脂、YSLV-80DE(新日 铁化学公司制)等联苯醚型环氧树脂、EP-4088S(ADEKA公司制)等双环戊二烯型环氧树脂、 EPICLON HP4032、EPICL0N EXA-4700(均为 DIC 公司制)等萘型环氧树脂、EPICLON N-740、 EPICLON N-770、EPICLON N-775 (DIC 公司制)、jER152、jER154(三菱化学公司制)等苯酚 酚醛清漆型环氧树脂、EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制)等邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、 EPICLON N660、EPICLON N665、EPICLON N670、EPICLON N673、EPICLON N680、EPICLON N695、 EPICLON N665EXP、EPICLON N672EXP(DIC公司制)等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICLON HP7200(DIC公司制)等双环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、NC-3000P(日本化药公司制)等 联苯酚醛清漆型环氧树脂、ESN-165S(新日铁化学公司制)等萘苯酚酚醛清漆型环氧树 月旨、jER630 (三菱化学公司制)、EPICLON 430 (DIC公司制)、TETRAD-X (三菱瓦斯化学公司 制)等缩水甘油胺型环氧树脂、ZX-1542 (新日铁化学公司制)、EPICL0N 726 (DIC公司制)、 EP0LIGHT 80MFA(共荣社化学公司制)、Denacol EX-611、(Nagase ChemteX 公司制)等烷 基多元醇型环氧树脂、YR-450、YR-207(均为新日铁化学公司制)、Epolead PB(大赛璐公 司制)等橡胶改性型环氧树脂、Denacol EX-147 (Nagase ChemteX公司制)等缩水甘油酯 化合物、jERYL-7000 (三菱化学公司制)等双酚A型环硫树脂、此外YDC-1312、YSLV-80XY、 YSLV-90CR(均为新日铁化学公司制)、XAC4151 (旭化成公司制)、jER1031、jER1032 (均为 三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。此外,作为脂环 式环氧树脂,没有特别限定,作为市售品,例如,可列举CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2080、 CELL0XIDE 3000、Epolead GT300、EHPE (均为大赛璐公司制)等。
[0173] 作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯,具体而言,例如,间苯二酚型环氧丙烯酸酯可以 通过对间苯二酚型环氧树脂(Nagase ChemteX公司制、"ΕΧ-20Γ')360重量份、作为阻聚剂 的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份、和丙烯酸210重量份一 边送入空气一边在90°C回流搅拌,反应5小时而得到。此外,作为上述环氧(甲基)丙烯 酸酯的市售品,例如,可列举 EBECRYL 860、EBECRYL 1561、EBECRYL 3700、EBECRYL 3600、 EBECRYL3701、EBECRYL 3703、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3702、EBECRYL 3412、 EBECRYL 860、EBECRYL RDX63182、EBECRYL 6040、EBECRYL 3800(均为大赛璐 Cytec 公司 制)、EA-1020、EA-1010、EA-5520、EA-5323、EA-CHD、EMA-1020(均为新中村化学工业公司 制)、Epoxy ester M-600A、Epoxy ester 40EM、Epoxy ester 70PA、Epoxy ester 200PA、 Epoxy ester80MFA、Epoxy ester 3002M、Epoxy ester 3002A、Epoxy ester 1600A、Epoxy ester3000M、Epoxy ester 3000A、Epoxy ester 200EA、Epoxy ester 400EA (均为共荣社 化学公司制)、Denacol Acrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-9Il (均为 Nagase ChemteX 公司制)等。
[0174] [ (2)氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂
[0175] 上述氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂例如通过以下方法获得。即,可以 通过使多元醇与2官能以上的异氰酸酯反应,进一步使其与具有羟基的(甲基)丙烯酸单 体和缩水甘油反应的方法;或不使用多元醇而使2官能以上的异氰酸酯与具有羟基的(甲 基)丙烯酸单体、缩水甘油反应的方法;或使具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与缩水甘 油反应的方法等来制作。具体而言,例如,可以通过首先使1摩尔三羟甲基丙烷与3摩尔异 佛尔酮二异氰酸酯在锡系催化剂下反应,使所得化合物中残留的异氰酸酯基与作为具有羟 基的丙烯酸单体的丙烯酸羟基乙酯和作为具有羟基的环氧物的缩水甘油反应来制作。
[0176] 作为上述多元醇,没有特别限定,例如,可列举乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基