入液晶组合物，以MTR-I (株式会社东阳工业制）在 施加20V、频率0. 05Hz的条件下测定时的离子密度值）
[0297] 取向不均：
[0298] 对于在密封剂与液晶接触的部分产生的取向不均水平，在通电状态和非通电状态 下通过目测进行以下的4个阶段评价。
[0299] ◎无取向不均
[0300] 〇有极少量的取向不均，为可以容许的水平
[0301] Λ有取向不均，为不能容许的水平
[0302] X有取向不均，相当差
[0303] 烧屏：
[0304] 对于液晶显示元件的烧屏评价，在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时 后，通过目测对进行全画面均匀显示时的固定图案的残影水平进行以下的4阶段评价。
[0305] ◎无残影
[0306] 〇有极少量的残影，为可以容许的水平
[0307] Λ有残影，为不能容许的水平
[0308] X有残影，相当差
[0309] 固化后的密封剂的体积电阻率：
[0310] 在铬蒸镀玻璃基板的铬蒸镀面上薄且均匀地涂布密封剂后进行紫外线固化，形成 大小85mmX85mm、厚度3m的紫外线固化物，在其上使铬蒸镀面在紫外线固化物侧地放置铬 蒸镀玻璃基板并施加载荷，在120°C的热板上加热压接1小时，制作试验样品。得到该试验 样品的密封剂的面积（S (cm2))，在相对的铬蒸镀玻璃基板的铬蒸镀面间使用定电压产生装 置（Kenwood 公司制、PA36-2A Regulated DC Power Supply)施加一定的电压（V(V))Ji 用电流计（ADVANTEST公司制、R644C数字万用表）测定膜中流动的电流（A(A))。设定密 封剂的膜厚（T(cm))时，通过下述式求出体积电阻率（Ω · cm)。体积电阻率（Ω · cm)= (V · SV(A · T)，其中施加电压为直流500V、导电时间为1分钟。
[0311] 固化前的密封剂的电阻率：
[0312] 对于固化前的密封剂，在标准温度湿度状态（20°C、65% RH)下使用电阻率测定器 (东洋Technica公司制、SR-6517型）和液体用电极（安藤电气公司制、LE-21型）进行电 阻率的测定。
[0313] 另外，实施例中对于化合物的记载使用以下的简略记号。
[0314] (侧链和连结基）
[0315] -n _CnH2n+1碳数η的直链状烷基
[0316] n- CnH2n+1-碳数η的直链状烷基
[0317] -On _0CnH2n+1碳数η的直链状烷氧基
[0318] n〇- CnH2n+10-碳数η的直链状烷氧基
[0319] -V -CH = CH2
[0320] V- CH2= CH-
[0321] -Vl -CH = CH-CH3
[0322] IV- CH3-CH = CH-
[0323] -2V -CH2-CH 2-CH = CH3
[0324] V2- CH3= CH-CH2-CH2-
[0325] -2 Vl -CH2-CH2-CH = CH-CH3
[0326] 1V2- CH3-CH = CH-CH2-CH2
[0327] -l〇- -CH2O-
[0328] -01- -OCH2-
[0329] (环结构）
[0330] [化 24]
[0331]
[0332] [固化性树脂组合物的制成]
[0333] (合成例A)丙烯酸改性间苯二酚型环氧树脂（A)的合成
[0334] 将间苯二酚型环氧树脂（Nagase ChemteX公司制EX-201) 106重量份、三苯基膦 0. 1重量份均匀溶解于溶剂中，在回流搅拌下用2小时滴下丙烯酸32重量份后，进一步进行 8小时回流搅拌。对于所得的树脂100重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充 有30重量份石英和高岭土的天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制、SillitinV85)的柱 进行过滤，并除去甲苯，从而得到50%部分丙烯酸改性间苯二酚型环氧树脂（A)。
[0335] (合成例B)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂（B)的合成
[0336] 将固体的双酚A二缩水甘油醚（DIC公司制EXA850CRP) 1280重量份、作为阻聚剂 的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份均匀溶解于溶剂中，在回流 搅拌下用2小时滴下丙烯酸270重量份后，进一步一边送入空气一边在IKTC进行回流搅 拌，反应5小时。对于所得的树脂100重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充 有30重量份石英和高岭土的天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制"SillitinV85"）的柱 进行过滤，得到50 %部分丙烯酸改性双酚A型环氧树脂（H)。
[0337] (合成例C)丙烯酸改性二苯基醚型环氧树脂（C)的合成
[0338] 对于二苯基醚型环氧树脂（新日铁化学公司制、YSLV-80DE) 1000重量份、作为阻 聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份、和丙烯酸234重量 份，一边送入空气一边在90°C回流搅拌，反应6小时。对于所得的树脂100重量份，为了 吸附反应物中的离子性杂质，使用填充有30重量份石英和高岭土的天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制、"SillitinV85"）的柱进行过滤，得到50%部分丙烯酸改性二苯基醚型环 氧树脂（C)。
[0339] (合成例D)甲基丙烯酸改性双酚E型环氧树脂（D)的合成
[0340] 使双酚E型环氧树脂R-1710 (Printec公司制）163重量份溶解于溶剂中，向该溶 液中加入作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0. 5重量份、作为反应催化剂的三乙基胺0. 5重量份、 和甲基丙烯酸40重量份，一边送入空气一边在90°C回流搅拌5小时进行反应。对于所得的 树脂100重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充有30重量份石英和高岭土的 天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制、"SillitinV85)的柱进行过滤，得到50%部分甲基 丙烯酸改性双酚E型环氧树脂（固化性树脂D)。
[0341] (合成例E)丙烯酸改性苯酚酚醛清漆环氧树脂（E)的合成
[0342] 对于液状的苯酚酚醛清漆型环氧树脂（陶氏化学公司制：D. E. N. 431) 1100重量 份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2. 2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2. 2重量份、丙烯 酸220重量份，一边送入空气一边在90°C进行回流搅拌，反应5小时。对于所得的树脂100 重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充有30重量份石英和高岭土的天然结合 物（HOFFMANN MINERAL公司制、SillitinV85)的柱进行过滤，得到丙烯酸改性苯酚酚醛清 漆环氧树脂（E) (50 %部分丙烯酸化物）。
[0343] (合成例F)氨基甲酸酯改性丙烯酸环氧树脂（F)的合成
[0344] 加入三羟甲基丙烷1100重量份、作为阻聚剂的3, 5-二丁基-4-羟基甲苯1. 6重 量份、作为反应催化剂的二丁基锡二月桂酸酯〇. 08重量份、异佛尔酮二异氰酸酯5400重量 份，在60°C进行回流搅拌并反应2小时。接着，加入丙烯酸2-羟基乙酯210重量份和缩水 甘油910重量份，一边送入空气一边在90°C进行回流搅拌并反应2小时。接着，对于所得的 树脂100重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充有30重量份石英和高岭土的 天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制、SillitinV85)的柱进行过滤，得到氨基甲酸酯改 性丙烯酸环氧树脂（F)。
[0345] (合成例G)氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂（G)的合成
[0346] 加入三羟甲基丙烷1100重量份、作为阻聚剂的3, 5-二丁基-4-羟基甲苯1. 6重 量份、作为反应催化剂的二丁基锡二月桂酸酯〇. 08重量份、二苯基甲烷二异氰酸酯6080重 量份，在60°C进行回流搅拌并反应2小时。接着，加入甲基丙烯酸2-羟基乙酯235重量份 和缩水甘油910重量份，一边送入空气一边在90°C进行回流搅拌并反应2小时。接着，对于 所得的树脂100重量份，为了吸附反应物中的离子性杂质，使用填充有30重量份石英和高 岭土的天然结合物（HOFFMANN MINERAL公司制、SillitinV85)的柱进行过滤，得到氨基甲 酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂（G)。
[0347] [密封剂的制成]
[0348] 密封剂（1)
[0349] 将丙烯酸改性间苯二酚型环氧树脂（A) 85重量份、丙烯酸改性双酚A型环氧树脂 (B) 18重量份、丙烯酸改性二苯基醚型环氧树脂（C)33重量份、作为光自由基聚合引发剂的 2, 2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮10重量份、作为潜在性热固化剂的酰肼系固化剂 (味之素精细化学公司制、Ajicure VDH) 38重量份、γ -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷6重 量份、球状二氧化硅（Admatechs公司制、S0-C1) 30重量份、核壳结构微粒（日本ZEON公司 制：F-351) 20重量份使用行星式搅拌装置进行混合搅拌以成为均匀液体后，使用陶瓷三辊 研磨机进行混合，进一步使用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，将其作为密封剂（1)。所 得的密封剂（1)的特性如下所示。
[0350] 氢键性官能团值：4. 8X 10 3
[0351] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :7. 2Χ109
[0352] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :2. 6X IO13
[0353] 密封剂⑵
[0354] 将苯酚酚醛清漆型环氧树脂（DIC公司制、"N-740"）100重量份、甲基丙烯酸改性 双酚E型环氧树脂（D) 60重量份、作为光自由基聚合引发剂的1-[4-(2-羟基乙氧基）-苯 基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮3重量份、作为潜在性热固化剂的酰肼系固化剂（味 之素精细化学公司制、Ajicure VDH) 65重量份、γ -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷3重量 份、滑石6重量份、作为抗氧化剂的二丁基羟基甲苯0. 5重量份使用行星式搅拌装置进行混 合搅拌以成为均匀液体后，使用陶瓷三辊研磨机进行混合，进一步使用行星式搅拌装置进 行脱泡、混合搅拌，将其作为密封剂（2)。所得的密封剂（2)的特性如下所示。
[0355] 氢键性官能团值：3. 7X 10 3
[0356] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :2. 4X107
[0357] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :1. 3X IO13
[0358] 密封剂（3)
[0359] 配合丙烯酸改性苯酚酚醛清漆环氧树脂（E)60重量份、氨基甲酸酯改性丙烯酸环 氧树脂（F) 29重量份、作为光聚合引发剂的2, 2-二乙氧基苯乙酮1. 5重量份、作为潜在性 热固化剂的酰肼系固化剂（味之素精细化学公司制、Ajicure VDH) 22重量份、γ-环氧丙氧 基丙基三甲氧基硅烷1. 5重量份、二氧化硅粒子（平均粒径1. 5 μ m) 34重量份，使用行星式 搅拌装置进行搅拌后，使用陶瓷三辊研磨机进行混合，进一步使用行星式搅拌装置进行脱 泡、混合搅拌，将其作为密封剂（3)。所得的密封剂（3)的特性如下所示。
[0360] 氢键性官能团值：4. 3X 10 3
[0361] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :2. IXlO9
[0362] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :1. 8X IO13
[0363] 密封剂（4)
[0364] 将作为固化性树脂的丙烯酸改性双酚A型环氧树脂（B) 35重量份、己内酯改性双 酚A型环氧丙烯酸酯（大赛璐Cytec公司制、"EBECRYL 3708") 30重量份、和丙烯酸改性双 酚F型环氧树脂（大赛璐Cytec公司制、KRM8287) 25重量份混合，进一步配合作为光聚合 引发剂的2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮2重量份、作为热固化剂的癸二酸二酰肼（大塚化 学公司制、"SDH"）6重量份、作为填料的二氧化硅（Admatechs公司制、S0-C1) 25重量份、作 为硅烷偶联剂的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷（信越有机硅公司制、"KBM-403"）2重 量份、核壳丙烯酸酯共聚物微粒（Ganz Chemical公司制、F351) 17重量份，使用行星式搅拌 装置进行搅拌后，使用陶瓷三辊研磨机进行混合，进一步使用行星式搅拌装置进行脱泡、混 合搅拌，将其作为密封剂（4)。所得的密封剂（4)的特性如下所示。
[0365] 氢键性官能团值：4. I X 10 3
[0366] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :8. 9X IO8
[0367] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :1. 7X IO13
[0368] 密封剂（5)
[0369] 配合甲基丙烯酸改性双酚E型环氧树脂（D) 50重量份、氨基甲酸酯改性甲基丙烯 酸环氧树脂（G) 50重量份、作为光聚合引发剂的2, 2-二乙氧基苯乙酮1. 5重量份、作为潜 在性热固化剂的酰肼系固化剂（味之素精细化学公司制、Ajicure VDH) 18重量份、γ-环 氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷1. 5重量份、二氧化硅粒子（Admatechs公司制、S0-C1) 35重量 份，使用行星式搅拌装置进行搅拌后，使用陶瓷三辊研磨机进行混合，进一步使用行星式搅 拌装置进行脱泡、混合搅拌，将其作为密封剂（5)。所得的密封剂（5)的特性如下所示。
[0370] 氢键性官能团值：3. 6X 10 3
[0371] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :4. IXlO6
[0372] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :1. IXlO13
[0373] 比较密封剂（Cl)
[0374] 配合包含氨基甲酸酯丙烯酸酯（共荣社化学公司制、AH_600)35重量份、丙烯酸 2_羟基丁酯15重量份、丙烯酸异冰片酯50重量份、二苯甲酮3重量份的固化性树脂组合 物，使用行星式搅拌装置进行搅拌后，使用陶瓷三辊研磨机均匀混合，得到光固化型的比较 密封剂（Cl)。所得的比较密封剂（Cl)的特性如下所示。
[0375] 氢键性官能团值：2. 2X 10 5
[0376] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) :6. OXlO5
[0377] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :1. 2X IO13
[0378] 比较密封剂（C2)
[0379] 配合包含双酚A环氧树脂（三菱化学公司制、jER828US)50重量份、酰肼系固化剂 (日本腈工业公司制、NDH) 25重量份的固化性树脂组合物，使用行星式搅拌装置进行搅拌 后，使用陶瓷三辊研磨机均匀混合，得到比较密封剂（C2)。所得的比较密封剂（C2)的特性 如下所示。
[0380] 氢键性官能团值：2. 7X 10 7
[0381] 固化前的密封剂的电阻率（Ω · cm) AOXlOw
[0382] 固化后的密封剂的体积电阻率（Ω · cm) :3. OXlO13
[0383] (实施例1~5)
[0384] 在第一和第二基板上形成透明电极，在第二基板上形成黑矩阵（BM)，在各个基板 的相对侧形成垂直取向性的取向膜（SE-5300)后进行取向处理。将密封剂（1)~（5)填充 于点胶机用的注射器，进行脱泡处理后，使用点胶机，以描绘长方形框的方式分别将密封剂 涂布于第一基板的取向膜侧。在密封剂未固化的状态下将下表的液晶组合物1的微滴滴下 涂布在第一基板的框内整面，立即使用真空接合装置，在5Pa的真空下接合第二基板。真 空解除后，调整描画条件和基板间的间隙，使得被压扁的密封剂的线宽为约1. 2_，其中的 0. 3mm与BM重叠。立即从第二基板侧向密封部使用高压水银灯以lOOmW/cm2照射紫外线30 秒，然后，在120°C进行1小时液晶退火，进行热固化，制作实施例1~5的VA方式的液晶显 示装置（d gap= 3.5 μπι)。测定所得的液晶显示装置的VHR。此外，进行所得的液晶显示装 置的取向不均和烧屏评价。将其结果示于下表。
[0385] [表 1]
[0386] 液晶组合物1
[0387]
[0388] [表 2]
[0389]
[0390] 可知：液晶组合物1具有作为TV用液晶组合物实用的75. 8°C的液晶层温度范围， 具有大的介电常数各向异性的绝对值，具有低粘性和适当的An。
[0391] 实施例1~5的液晶显示装置能够实现高VHR。此外，在取向不均评价中，无取向 不均，或有极少量，为可以容许的水平。进一步在烧屏评价中，无残影，或有极少量，为可以 容许的水平。
[0392] (实施例6~15)
[0393] 与实施例1同样地夹持下表所示的液晶组合物2~3,使用密封剂（1)~（5)制作 实施例6~15的液晶显示装置，测定其VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价和 烧屏评价。将其结果示于下表。
[0394] [表 3]
[0395]
[0396] [表 4]
[0397]
[0400] 可知：液晶组合物2、3具有作为TV用液晶组合物实用的液晶层温度范围，具有大 的介电常数各向异性的绝对值，具有低粘性和适当的An。
[0401] 实施例6~15的液晶显示装置能够实现高VHR。此外，在取向不均评价中，未观察 到取向不均。进一步在烧屏评价中，无残影，或有极少量，为可以容许的水平。
[0402] (实施例16~3〇)
[0403] 与实施例1同样地夹持下表所示的液晶组合物4~6,使用密封剂（1)~（5)制作 实施例16~30的液晶显示装置，测定其VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价 和烧屏评价。将其结果示于下表。
[0404] [表 6]
[0405]
[0412] 可知：液晶组合物4~6具有作为TV用液晶组合物实用的液晶层温度范围，具有 大的介电常数各向异性的绝对值，具有低粘性和适当的An。
[0413] 实施例16~30的液晶显示装置能够实现高VHR。此外，在取向不均评价中，无取 向不均，或有极少量，为可以容许的水平。进一步在烧屏评价中，无残影，或有极少量，为可 以容许的水平。
[0414] (实施例31~45)
[0415] 与实施例1同样地夹持下表所示的液晶组合物7~9,使用密封剂（1)~（5)制作 实施例31~45的液晶显示装置，测定其VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价 和烧屏评价。将其结果示于下表。
[0416] [表 10]
[0417]
[0423]
[0424] 可知：液晶组合物7~9具有作为TV用液晶组合物实用的液晶层温度范围，具有 大的介电常数各向异性的绝对值，具有低粘性和适当的An。
[0425] 实施例31~45的液晶显示装置能够实现高VHR。此外，在取向不均评价中，无取 向不均，或有极少量，为可以容许的水平。进一步在烧屏评价中，无残影，或有极少量，为可 以容许的水平。
[0426] (实施例46~60)
[0427] 与实施例1同样地夹持下表所示的液晶组合物10~12,使用密封剂（1)~（5)制 作实施例46~60的液晶显示装置，测定其VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评 价和烧屏评价。将其结果示于下表。
[0428] [表 14]
[0429]
[0430]