非焙烧用导电性树脂组合物以及导电电路的制作方法
【专利说明】非悟烧用导电性树脂组合物从及导电电路
[0001] 本申请是申请日为2012年11月29日、申请号为2012104998836、发明名称为"导 电性树脂组合物W及导电电路"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及导电性树脂组合物W及使用该导电性树脂组合物而形成的导电电路。
【背景技术】
[0003] 作为公开了用于在基材上形成导电图案（pattern)膜的导电糊剂的公知文献，有 专利文献1 :日本特开2003-280181号公报和专利文献2 :日本特许第4411113号公报。
[0004]专利文献1、2公开了一种含有导电粉末、有机粘结剂化inder)、光聚合性单体、W 及光聚合引发剂的导电糊剂。 阳0化]通过将运些导电糊剂（paste)在500°CW上的溫度下进行赔烧来去除糊剂中的有 机成分，从而确保导电电路层的导电性。
[0006] 然而，运种感光性导电糊剂由于在500°C W上的溫度下赔烧，因此有难W在耐热差 的基材上应用运样的问题。
【发明内容】
[0007] 发巧要解决的间颗
[0008] 本发明是为了解决上述问题而作出的，提供一种能应用于耐热差的基材、可确保 优异的导电性的导电性树脂组合物W及使用该导电性树脂组合物而形成的导电电路。
[0009] 用于解决间颗的方案
[0010] 为了解决上述问题，本发明提供导电性树脂组合物，其特征在于，其包含含簇基树 月旨、导电性粉末、2~4官能团的丙締酸醋单体中的至少任意一种、W及光聚合引发剂，W及 提供使用该导电性树脂组合物形成于基材上而形成的导电电路。
[0011] 发巧的效果
[0012] 根据本发明，可提供一种能应用于耐热差的基材、可确保优异的导电性的导电性 树脂组合物W及使用该导电性树脂组合物而形成的导电电路。
【具体实施方式】
[0013]本发明的导电性树脂组合物最大的特征在于，丙締酸醋单体的官能团数特定为 2~4个。
[0014] 丙締酸醋单体的官能团数特定为2~4个是因为W下的理由。通过使丙締酸醋单 体的官能团数为2W上，从而光反应性提高而分辨率优异。另外，由于官能团数为4W下， 在光固化时，比起丙締酸醋单体的分子内的官能团彼此发生反应，与其他丙締酸醋单体的 官能团的分子间的反应更快地进行。由此，在多个丙締酸醋单体间形成分子间结合，从而导 电性树脂组合物固化收缩。并且，仅通过低溫进行热处理，进一步促进分子间反应，导电性 树脂组合物充分地固化收缩。其结果，可认为导电性粉末变得紧密、导电图案膜的电阻率值 下降。
[0015] 与此相对，丙締酸醋单体的官能团数为1个时，由于缺乏光反应性而无法得到分 辨率。另一方面，丙締酸醋单体的官能团数为5W上时，在丙締酸醋单体的分子内的官能团 彼此优先反应，难W形成分子间结合。其结果，可认为导电性树脂组合物未充分地固化收 缩，从而导电性粉末不紧密，难W降低导电图案膜的电阻率值。
[0016] 因此，本发明的导电性树脂组合物无需在500°C运一含簇基树脂发生热分解的溫 度下进行处理，仅在更低的溫度下进行处理即发挥优异的导电性。因此，本发明的导电性树 脂组合物可应用于耐热差的基材。另外，本发明的导电性树脂组合物也可确保优异的分辨 率。
[0017] 导由忡树胎紀合物中所配混的成分 [00化]含钱基树胎
[0019] 作为含簇基树脂，可使用分子中含有簇基的公知常用的树脂化合物。
[0020] 作为含簇基树脂，可W是包含双键的含簇基感光性树脂，但优选不含双键的含簇 基树脂。不含双键的含簇基树脂由于不与丙締酸醋单体反应，不形成分子间结合。因此，含 簇基树脂的分子量不会变大，从而在显影时容易去除。其结果，可使导电性粉末变紧密、降 低导电图案膜的电阻率值。
[0021] 其中，含簇基树脂即使W非常少的比例含有双键，若该比例在与本发明发挥相同 的效果的范围内，则运种包含双键的含簇基树脂也包含在本发明的"不含双键的含簇基树 月旨"中。作为不含双键的含簇基树脂，例如可列举出双键当量为10000W上的含簇基树脂。
[0022] 关于含簇基树脂，在不含双键的含簇基树脂中特别优选双键和芳香环两者均不含 的含簇基树脂。通过使其为不含芳香环的结构，可抑制含簇基树脂自身的光吸收，相对地提 高丙締酸醋单体的光反应性。
[0023] 不含双键和芳香环的含簇基树脂的具体例列举如下。
[0024] 可列举出：
[00巧](1)通过（甲基）丙締酸等不饱和簇酸与除此W外的一种W上具有不饱和双键的 化合物共聚而得到的含簇基树脂、
[00%] (2)通过马来酸酢等具有不饱和双键的酸酢与除此W外的具有不饱和双键的化合 物共聚而得到的含簇基树脂、
[0027] (3)使具有径基的化合物与、具有不饱和双键的酸酢与除此W外的具有不饱和双 键的化合物的共聚物反应而得到的含簇基树脂、
[0028] (4)使饱和簇酸与、具有环氧基和不饱和双键的化合物与具有不饱和双键的化合 物的共聚物反应，使生成的仲径基与多元酸酢反应而得到的含簇基树脂、
[0029] (5)使含径基聚合物与多元酸酢反应而得到的含簇基树脂、
[0030] 但不限定于运些。
[0031]需要说明的是，本说明书中，（甲基）丙締酸是统称丙締酸、甲基丙締酸W及它们 的混合物的术语，关于其他类似的表达也同样。
[0032] 上述运种含簇基树脂在主链聚合物的侧链上具有多个游离的簇基，因此可W利用 稀碱水溶液进行显影。
[0033] 另外，对于上述含簇基树脂的酸值，优选为40~200m巧OH/g的范围，更优选为 45~120m巧OH/g的范围。含簇基树脂的酸值不足40m巧OH/g时，会难W碱显影，另一方面， 超过200m巧OH/g时，会发生由显影液导致的曝光部的溶解，因此，线会变得比所需要的更 细，有时曝光部和未曝光部会无区别地被显影液溶解剥离，难W描绘正常的导电图案，故不 优选。
[0034] 另外，上述含簇基树脂的质均分子量根据树脂骨架而不同，通常为2000~ 150000,进而为5000~100000的范围是优选的。质均分子量不足2000时，有时不粘性 (tack化ee)变差，有时曝光后的导电图案膜的耐湿性恶化，显影时发生膜减量，分辨率大 幅变差。另一方面，质均分子量超过150000时，有时显影性显著恶化，有时保存稳定性变 差。
[0035] 运种含簇基树脂的配混量在全部导电性树脂组合物中优选为3~50质量％、更优 选为5~30质量％。少于上述范围时，会发生导电图案膜的强度降低等，故不优选。另一 方面，多于上述范围时，有时粘性变高，有时涂布性等降低，故不优选。 阳的6] 导由忡粉未
[0037] 首先，关于导电性粉末的材质，只要能赋予导电性树脂组合物导电性，则可使用任 意材质。作为运种导电性粉末，可列举出Ag、Au、Pt、Pd、化、化、A1、Sn、Pb、化、Fe、Ir、Os、 化、W、Mo、Ru等，运些之中优选Ag。运些导电性粉末可WW上述成分单质的形态使用，也可 合金、氧化物的形态使用。进而也可使用氧化锡（Sn〇2)、氧化铜（Iri2〇3)、口〇(Indium TinOxide)等。此外，作为导电性粉末，也可W是炭黑（carbonblack)、石墨（graphite)、 碳纳米管（carbonnanotube)等碳粉。但是，由于透光性降低，因此需要注意。
[0038] 导电性粉末的形状没有特别的限制，除了片（flake)状W外，尤其针状、球状是优 选的。由此，可形成透光性提高、分辨率优异的导电图案膜。
[0039] 运种导电性粉末为了形成微细的线条（line)，优选最大粒径为30ymW下。通过 使最大粒径为30ymW下，导电图案膜的分辨率提高。
[0040] 另外，关于导电性粉末，优选使用电子显微镜（SEM)W10000倍观察的随机 (random)10个导电性粉末的平均粒径的范围为0. 1~10ymW下。平均粒径比该范围小 时，由于接触电阻的增大而电阻值变高，故不优选。另一方面，平均粒径比上述范围大时， 用筛网（meshscreen)版印刷导体图案（pattern)时，由于丝网的的网孔堵塞而造成操作 性恶化，难W形成微细的线条，故不优选。此外，优选使用通过麦克罗特雷克粒径仪（micro track)测定的平均粒径为0. 5~3. 5ym尺寸的粉末。
[0041] 关于运种导电性粉末的配混率，优选相对于100质量份含簇基树脂其为800~900 质量份。导电性粉末的配混比例过少时，有导电性树脂组合物的电阻值变高，无法得到充分 的导电性的担屯、。另一方面，包含多量导电性粉末时，透光性恶化，利用曝光的导电图案膜 的形成恶化，故不优选。
[0042]2~4官能闭的巧備酸酷单体
[0043] 作为丙締酸醋单体，使用2~4官能团的丙締酸醋单体中的至少任意一种。
[0044]W下示出2~4官能团的丙締酸醋单体的具体例。
[0045] 2官能闭的巧備酸酷单体
[0046] 作为2官能团的（甲基）丙締酸醋单体，可列举出1,4-下二醇二（甲基）丙締酸 醋、1，6-己二醇二（甲基）丙締酸醋、1，9-壬二醇二（甲基）丙締酸醋、S环癸烧二甲醇 (甲基）丙締酸醋、双酪A(聚）乙氧基二（甲基）丙締酸醋、双酪A(聚）丙氧基二（甲基） 丙締酸醋、双酪F(聚）乙氧基二（甲基）丙締酸醋、乙二醇二（甲基）丙締酸醋、（聚）乙 二醇二（甲基）丙締酸醋、径基特戊酸新戊二醇的e-己内醋加成物的二（甲基）丙締酸 醋（例如，日本化药（株）制造，KAYARADHX-220、HX-620等）等。
[0047] 3官能闭的巧備酸酷单体
[0048] 作为3官能团的丙締酸醋单体，可列举出S径甲基丙烷S丙締酸醋、S径甲基丙 烧=甲基丙締酸醋、季戊四醇=丙締酸醋、季戊四醇