运些链转移剂可W单独使用或组合2种W上使用。 巧]其化添加成分
[0130] 本发明的导电性树脂组合物中，当然也可根据需要适当配混公知常用的成分，例 如增稠剂、消泡?流平剂、偶联剂、抗氧化剂、防诱剂等。
[0131] 导由由路的形成
[0132] 接着，对使用本发明的导电性树脂组合物形成导电电路的方法的一个例子进行说 明。
[0133] 关于本发明的导电性树脂组合物，与上述各必需成分、W及任意成分的混炼分散 可使用=漉、混合机等机械。
[0134] 运样分散的导电性树脂组合物可通过丝网印刷法、棒涂机、刮刀涂布机等适宜的 涂布方法涂布到基材上。接着，为了得到指触干燥性，用热风循环式干燥炉、远红外干燥炉 等，在含簇基树脂不发生热分解的溫度下，例如约60~120°C干燥5~40分钟左右使有机 溶剂蒸发，得到不粘的涂膜。
[0135] 需要说明的是，也可预先将导电性树脂组合物成膜为薄膜状，此时将薄膜层压在 基材上即可。
[0136] 接着，使用具有规定的曝光图案的负像掩模进行接触曝光或非接触曝光。作为曝 光光源，可使用面素灯化alogenlamp)、高压隶灯、激光、金属面化物（metalhaloid)灯、黑 光灯、无电极灯等。作为曝光量，可使其为累积光量200mJ/cm2W下的低光量。此外，也可 W不使用掩模，通过激光直接成像装置在涂膜上形成图案。
[0137] 接着，通过喷雾法、浸溃法等的显影，使涂膜为图案状。作为显影液，可适宜使用氨 氧化钢、氨氧化钟、碳酸钢、碳酸钟、娃酸钢等的金属碱水溶液、单乙醇胺、二乙醇胺、=乙醇 胺等胺的水溶液、特别是约1. 5质量％ ^下的浓度的稀碱水溶液，只要将导电性树脂组合 物中的含簇基树脂的簇基皂化（saponification)、去除未固化部（未曝光部）即可，对上述 显影液没有限制。另外，为了在显影后去除不需要的显影液，优选进行水洗、酸中和。
[0138] 然后，将所得的导电图案膜在含簇基树脂不发生热分解的溫度下干燥。由此可形 成具有低电阻且微细的导电图案膜的导电电路。作为干燥溫度，优选150°CW下、更优选 140°CW下、进一步优选130°CW下。
[0139] 运些工序中，由于不在500°C运样的高溫下赔烧，因此可使用没有耐热性的树脂制 的基材作为基材。具体而言，作为树脂制的基材，例如可列举出聚酷亚胺、聚醋系树脂、聚酸 讽（PES)、聚苯乙締（P巧、聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)、聚碳酸醋（PC)、聚酷胺（PA)、聚丙締 (PP)、聚苯酸（PP0)等，可适宜地使用聚醋系树脂。此外，也可W是玻璃基板等。
[0140] 连施例 阳141] W下基于实施例对本发明具体进行说明。但是，本发明不受运些实施例的限制。 阳1创配混成分 阳1创含钱基树胎
[0144] 合成俩I 1
[0145] 在具备溫度计、揽拌机、滴液漏斗、W及回流冷凝器的烧瓶中W0.87:0.13的摩尔 比投入甲基丙締酸甲醋和甲基丙締酸，加入作为溶剂的二丙二醇单甲酸、作为催化剂的偶 氮二异下腊，在氮气氛中、8(TC下揽拌6小时，得到含簇基树脂溶液。该含簇基树脂的质均 分子量为约10000、酸值为74m巧OH/g。此外，所得的含簇基树脂的质均分子量通过（株） 岛津制作所制造的累LC-6AD和昭和电工（株）制造的色谱柱化odex(注册商标）KF-804、 KF-803、KF-802S根连接的高效液相色谱来测定。W下，将该含簇基树脂溶液称为A-1清 漆。需要说明的是，该含簇基树脂不含双键，且不含芳香环。
[01W导由忡粉未 阳147] 球状导电性粉末：Ag粉末（最大粒径30 y m W下、平均粒径2 y m (SEM)) 阳14引针状导电性粉末：Ag粉末（最大粒径30ymW下、平均粒径2ym(SEM))
[0149]巧備酸酷单体 阳150] 单官能团的丙締酸醋单体：商品名；苯酪E0改性丙締酸醋 阳W] 2官能团的丙締酸醋单体：商品名；KAYARAD版-220(日本化药公司制造） 阳15引 3官能团的丙締酸醋单体：商品名；Aronix M-350(东亚合成公司制造） 阳15引 4官能团的丙締酸醋单体：商品名；NK OligoU-4HA(新中村公司制造） 阳154] 6官能团的丙締酸醋单体：二季戊四醇六丙締酸醋（日本化药株式会社制造） 阳1巧]化聚合引发剂
[0156]商品名JRGACURE37犯G度ASFJapanLtd.制造），2-(二甲基氨基）-2-[(4-甲 基苯基）甲基]-l-[4-(4-吗嘟基）苯基]-1-下酬 阳157] 有柄，酸 阳158] 2, 2'-硫代二乙酸 阳1别分前剂
[0160]商品名015阳1?￥1(-111度￥1(-〇1611116化口日111(.1(.制造）
[0161] 连施例巧比巧例的说巧
[0162] 如W下的表1所示，实施例1~11和18是配混了 4官能团的丙締酸醋单体的例 子，实施例12、14、16是配混了 2官能团的丙締酸醋单体的例子，实施例13、15、17是配混了 3官能团的丙締酸醋单体的例子。运些实施例中，实施例1~3、8~10、12,13是改变球状 导电性粉末（Ag)的配混量来进行添加的例子。实施例4~6、11、14、15是改变针状导电性 粉末（Ag)的配混量来进行添加的例子。实施例7、16~18是混合球状和针状导电性粉末 来进行配混的例子。 阳163] 实施例8~11是相对于实施例1~4的光聚合引发剂的配混量，增加了光聚合引 发剂的配混量来进行添加的例子。
[0164] 另一方面，如W下的表2所示，比较例1、4、6、8是使用单官能团的丙締酸醋单体作 为丙締酸醋单体，改变其配混量的例子。比较例2、3、5、7是使用6官能团的丙締酸醋单体 作为丙締酸醋单体，改变其配混量的例子。 阳1佑I 评价方法 阳166] 评价运样得到的实施例1~18、比较例1~8的各导电性树脂组合物的分辨率、电 阻率值。其评价方法如W下。 阳167] 试验片制作：
[0168] 用300目的聚醋丝网将评价用的各导电性树脂组合物整面涂布在聚醋树脂制的 基材上，接着，在热风循环式干燥炉中、9(TC下干燥30分钟，形成指触干燥性良好的涂膜。 然后，使用高压隶灯作为光源，介由负像掩模W导电性树脂组合物上的累积光量为200mJ/ cm2的方式进行图案曝光，然后使用液溫30°C的0. 4质量％化2CO3水溶液进行显影、水洗。 最后在130°C X30分钟的条件下干燥，制作形成有导电图案膜的试验片。
[0169] 分辨率：评价用上述方法制作的试验片的最小线宽。
[0170] 电阻率值：用上述方法形成4mmX10cm的图案，测定电阻值和膜厚算出电阻率值。 将最小线条完全无缺损的结果评价为"良好"。 阳171] 运些实施例1~18、比较例1~5的配混成分、配混量、W及分辨率、电阻率值一并 示于表1、2。其中，表1、2的"A-1清漆的固体成分"是指从A-1清漆除掉溶剂的质量。 阳172][表 1-1] 阳173]
[0174][表1-引阳1巧]
阳176][表1-3]阳177]
[0178][表引 阳179]
[0180] 可知对于实施例1~18的导电性树脂组合物，即使为200mJ/cm2W下的低曝光量 的曝光，也可形成L/S= 30/30ymW下的高清晰的导电图案膜。另外，可知能够不使含簇 基树脂发生热分解地形成电阻率值（Q，(^!!!)为5. 00X10 4W下的导电图案膜。因此，可知 本发明的导电性树脂组合物能够适用于耐热差的基材、能确保优异的导电性和分辨率。
【主权项】
1. 一种非焙烧用导电性树脂组合物，其特征在于，包含含羧基树脂、导电性粉末、2~4 官能团的丙烯酸酯单体中的至少任意一种、光聚合引发剂、以及不具有芳香环的有机酸。2. 根据权利要求1所述的非焙烧用导电性树脂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯单 体为下述化学式（I)所述的4官能团的丙烯酸酯单体，式⑴中， X1表示包含丙烯酰氧基的基团， X2表示包含甲基丙烯酰氧基的基团， X3和X4各自独立地表示包含丙烯酰氧基的基团、或包含甲基丙烯酰氧基的基团，其中， X3和X 4的至少一者表示包含甲基丙烯酰氧基的基团， L1和L 2各自独立地表示式（II)，*表示与Z的结合部位， Z表示2价的连接基团。3. 根据权利要求2所述的非焙烧用导电性树脂组合物，其中，通式（I)中的L1和L2如 式（III)所示，式（III)中，*表示与Z的结合部位。4. 根据权利要求3所述的非焙烧用导电性树脂组合物，其中，通式（I)所示的4官能团 的丙烯酸酯单体如下式（IV)所示，式（IV)中， Z1表不亚烷基， R1表不氢原子， R2表示甲基， R3和R4各自独立地表示氢原子或甲基，其中，R3和R4的至少一者表示甲基。5. 根据权利要求1~4中的任一项所述的非焙烧用导电性树脂组合物，其特征在于，所 述含羧基树脂还不含芳香环。6. 根据权利要求1~4中的任一项所述的非焙烧用导电性树脂组合物，其特征在于，所 述光聚合引发剂为肟酯系或苯乙酮系。7. -种导电电路，其使用权利要求1~4中的任一项所述的非焙烧用导电性树脂组合 物形成于基材上而成。
【专利摘要】本发明涉及非焙烧用导电性树脂组合物以及导电电路。提供一种能应用于耐热差的基材、可确保优异的导电性的导电性树脂组合物以及使用该非焙烧用导电性树脂组合物而形成的导电电路，所述非焙烧用导电性树脂组合物包含含羧基树脂、导电性粉末、2～4官能团的丙烯酸酯单体中的至少任意一种、光聚合引发剂、以及不具有芳香环的有机酸。
【IPC分类】H01B1/12, G03F7/027
【公开号】CN105182687
【申请号】CN201510497517
【发明人】吉田贵大, 柴崎阳子
【申请人】太阳油墨制造株式会社
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2012年11月29日
【公告号】CN103135352A