盐溶液循环制备α-半水石膏的方法

盐溶液循环制备
α-半水石膏的方法
技术领域
1.本发明属于石膏制备领域，具体涉及α-半水石膏制备领域。
2.技术背景
3.工业副产石膏的综合利用途径主要为制备水泥、生产化肥、改良土壤以及作为传统建材，但是这些利用途径经济价值较低，对于高强度和高性能的高附加值的石膏产品，如贵金属饰品模具石膏、高档医疗石膏等还无法满足市场需求。因此，以二水石膏制备α-半水石膏，不仅是提高我国石膏资源应用价值的必经之路，也是提升工业副产石膏附加值的方法，因此相关的基础研究显得十分迫切。
4.国内外二水石膏制备α-半水石膏的方法主要有加压水蒸气法、加压水溶液法和陈化法，或为上诉工艺方法的改进或变异。与以上方法相比，常压盐溶液发具有制备条件温和、产品质量易于控制等优点。该方法是将二水石膏粉末混合于无机盐或酸的溶液体系中，加入转晶剂，控制体系温度在沸点附近，经过一段时间后转化为α-半水石膏。盐溶液体系是常压盐溶液法制备α-半水石膏的基础，制备α-半水石膏的盐溶液浓度相对较高，如不回收利用会导致生产成本增高，且直接排放会造成环境污染，从而抑制常压盐溶液法在工业生产中的应用。然而，直接将回收的盐溶液循环用于α-半水石膏的制备会面临α-半水石膏难于诱导成核，杂相较多，且循环制备的α-半水石膏性能衰减严重等问题。


技术实现要素：

5.针对盐溶液直接回用难于循环诱导α-半水石膏合成的问题，本发明目的在于，提供一种盐溶液循环制备α-半水石膏的方法，旨在实现盐溶液循环用于α-半水石膏的制备，并同步改善循环制备的α-半水石膏的性质稳定性。
6.针对回收的盐溶液难于再次促使α-半水石膏成核，且循环制得的产物的性能衰减严重等问题，本发明提供以下改进方案：
7.盐溶液循环制备α-半水石膏的方法，步骤包括：
8.步骤(1)：转晶
9.将包含硫酸钙原料、转晶剂、盐溶液的混合溶液进行转晶处理，随后进行固液分离，制得α-半水石膏固体和待回用的滤液；
10.步骤(2)：陈化再生
11.利用生石灰调控待回用的滤液的ph至9.5-11，进行陈化处理，随后经固液分离，获得再生盐溶液；
12.将所述的再生盐溶液用作盐溶液循环回用至步骤(1)中，用于下一批次硫酸钙原料的转晶步骤。
13.本发明创新地采用生石灰对回收的盐溶液进行陈化，并结合所述的ph的联合控制，如此能够实现协同，可以有效修复回收的盐溶液对α-半水石膏的诱导能力，降低循环制备的产物的杂相，不仅如此，还能够有效维持循环制备的α-半水石膏的性质稳定性，例如，可以使不同循环批次的α-半水石膏的形貌和强度维持在相对稳定的水平，改善循环制得的
产物的质量均一性。
14.本发明中，将起始的硫酸钙原料、转晶剂和盐溶液进行转晶处理，制得α
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半水石膏固体和待回用的滤液。所述的待回用的滤液包括转晶处理过滤的母液，也允许包含α-半水石膏固体的清洗液。本发明中，将待回用的滤液采用生石灰在所述的ph下进行陈化处理，随后经固液分离，得到再生的盐溶液和α-半水石膏固体。本发明中，将再生的盐溶液作为盐溶液，根据需要补加盐溶质以及转晶剂后和下一批次的硫酸钙原料混合进行第一次循环转晶，随后经固液分离-得到α
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半水石膏固体和新的待回用的滤液；将所述新的待回用的滤液循环重复进行所述的陈化再生-转晶回用处理，实现盐溶液循环制备α-半水石膏固体。
15.本发明中，所述的硫酸钙原料为二水硫酸钙。
16.各转晶过程起始的混合溶液中，硫酸钙原料的固液比为1:3～1:7(g/ml)。
17.本发明中，所述的各转晶过程指起始盐溶液转晶过程(也称为起始转晶过程) 以及后续的回用的盐溶液的转晶过程(也称为循环转晶过程)。所述的固液比可以为各转晶过程中硫酸钙原料和体系中盐溶液的固液比。
18.本发明中，对转晶剂的类型没有特别要求，例如，所述的转晶剂为柠檬酸、丁二酸、反丁烯二酸中、edta中的至少一种。
19.本发明中，各转晶剂的用量可根据需要进行调整，例如，各转晶过程中，转晶剂质量为硫酸钙原料质量的0.2-0.6％。也即是，起始阶段，转晶剂的用量控制在硫酸钙原料质量的0.2-0.6％；后续循环的再生盐溶液转晶过程中，可根据需要选择性地补加转晶剂，使其中的转晶剂的含量和硫酸钙原料的比例维持在 0.2-0.6％。优选地，后续再生的盐溶液的转晶剂的添加量为起始盐溶液的转晶剂添加量的0.9～1.1倍。例如，单次循环转晶过程中，可通过补加转晶剂维持所述的转晶剂的添加量，其中，补加的转晶剂的用量可以为起始盐溶液中转晶剂添加量的15～35％。
20.本发明中，所述的盐溶液中的溶质为氯化钠、氯化镁中的至少一种。
21.本发明中，各转晶过程起始混合溶液中，盐溶液溶质的浓度控制在2.0-3.8 mol/l之间。本发明中，起始盐溶液的盐溶质的浓度控制在2.0-3.8mol/l；后续再生的盐溶液回用转晶过程中，可根据需要补加盐溶质使其中的溶质浓度维持在 2.0-3.8mol/l之间。优选地，后续再生的盐溶液的盐溶质的浓度为起始盐溶液的盐溶质浓度的0.9～1.1倍。例如，单次循环转晶过程中，向再生的盐溶液中补加起始盐溶液溶质重量的15～35％的盐溶质。本发明中，补加的盐溶质优选和再生的盐溶液中的溶质相同，且优选为固体形式。
22.本发明中，各转晶过程的温度为95-100℃；
23.优选地，各转晶过程在搅拌下进行，所述的搅拌速度优选为150～250r/min，各转晶的时间为2～6h。
24.本发明中，转晶处理后进行固液分离，随后采用热水对固体进行洗涤，再进行干燥处理，所述的干燥的温度例如为45-60℃，干燥时间为6～15h。洗涤阶段得到的洗涤液可根据需要混合到待回收的滤液中一并回收利用。
25.本发明中，采用生石灰调控待回用的滤液的ph后进行静置陈化处理，优选地，陈化时间为12-20h，优选为10～15h。
26.本发明中，对陈化的体系进行固液分离，获得再生盐溶液，将所述的再生盐溶液用于下一批次的硫酸钙原料的转晶处理以及陈化再生处理即为一个回用循环(步骤(2)-步骤
(1))。本发明中，可根据需要进行一次或者多次的回用循环处理。优选地，循环循环的次数为4-7次。
27.本发明更具体的实施方案，包括以下步骤：
28.步骤1.配置一定浓度的无机盐盐溶液，向盐溶液中加入二水硫酸钙，然后再加入转晶剂，常温搅拌均匀，得到反应体系。无机盐为氯化钠或氯化镁中的一种，浓度为2.0-3.8mol/l。二水硫酸钙的质量与盐溶液的体积比为1:3～1:7(g/ml)。转晶剂为柠檬酸、丁二酸、反丁烯二酸中、edta的一种。转晶剂质量为二水硫酸钙质量的0.2-0.6％。
29.步骤2.将上述反应体系在一定温度下，以一定搅拌速度搅拌反应一定时间，得到α-半水石膏料浆。其中，反应温度为95-100℃，搅拌速度为150～250r/min，反应时间为2～6h。
30.步骤3.对所得α-半水石膏料浆趁热过滤，滤液收集后加入生石灰调节ph，搅拌均匀后陈化一段时间过滤除去沉淀，滤渣用沸水洗涤，乙醇固定，然后干燥，得到α-半水石膏；其中，滤液调节的ph值为9.5-11，陈化时间为12-20h。干燥温度为45-60℃，干燥时间为6～15h。
31.步骤4.将步骤3中陈化过滤得到的滤液中补加无机盐和转晶剂，加入二水硫酸钙，常温搅拌均匀，得到反应体系；补加的无机盐和转晶剂为步骤1中所使用的无机盐和转晶剂，补加方式为固体粉末。
32.步骤5.将步骤4的反应体系重复步骤2到步骤4。重复次数为4-7次。
33.本发明所述的方法，通过使用生石灰调节ph并补加无机盐和转晶剂，使盐溶液能够重复使用，并制备出强度没有明显下降、结晶度高、结构稳定、颗粒均匀和规整度高的α-半水石膏。
34.有益效果
35.本发明采用生石灰对回收的盐溶液进行陈化再生，且通过所述的生石灰成分以及ph的联合控制，能够实现协同，如此能够修复再生的盐溶液对α-半水石膏的诱导能力，且能够维持循环制备的α-半水石膏结晶度、形貌结构以及性能的稳定性。通过本发明所述的方法，可以制备出强度没有明显下降、结晶度高、结构稳定、颗粒均匀和规整的α-半水石膏。并且本方法工艺简单、操作方便、反应时间短、能耗低，非常适合产业化。
附图说明
36.图1为本发明制备α-半水石膏盐溶液循环的流程示意图
37.图2为实施例一中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏(起始产物)的扫描电镜图；
38.图3为实施例一中盐溶液循环一次制备的α-半水石膏扫描电镜图；
39.图4为对比例一中盐溶液循环二次得到的产物的xrd图；
40.图5为对比例一中盐溶液循环二次得到的产物的扫描电镜图；
具体实施方式
41.以下结合附图对本发明涉及的制备α-半水石膏盐溶液的循环方法的具体实施方案进行详细地说明。
42.实施例一
43.制备方法：
44.新鲜配置的盐溶液(起始盐溶液)：先配置3.3m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.2％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏(初始α-半水石膏)；滤液使用生石灰调节ph＝10，然后静置陈化12h，过滤备用。
45.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸，使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液(如单循环过程中，补加的氯化钠为起始氯化钠量的21％；柠檬酸补加量为起始盐溶液中的柠檬酸量的23％)，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏(一次循环产物)；滤液使用生石灰调节ph＝10，然后静置12h，过滤备用。
46.盐溶液循环第2-5次：重复盐溶液循环第一次的实验过程4次。
47.性能表征：
48.如图1所示，本实施例一中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-20微米，长径比小于1.5。如图2所示，本实施例一中盐溶液循环一次和循环2-5次制备的α-半水石膏同样为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-30微米，长径比小于1.5。循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表1中：
49.表1
50.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)初始6.321.5循环1次6.021.3循环2次5.920.8循环3次5.520.4循环4次5.220.0循环5次5.119.6
51.通过研究发现，通过所述的处理，能够实现盐溶液循环制备α-半水石膏，不仅如此，各循环过程制备的产物的质量稳定。
52.实施例二
53.制备方法：
54.新鲜配置的盐溶液(起始盐溶液)：先配置3.0m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：6(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.4％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为97℃的水浴锅内，搅拌反应时间5h，转速250r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝9.5，然后陈化静置15h，过滤备用。
55.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸，使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液(如单循环过程中，补加的氯化钠为起始氯化钠量的20％；
柠檬酸补加量为起始盐溶液中的柠檬酸量的20％)，再加入二水硫酸钙，固液比1：6(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为97℃的水浴锅内，搅拌反应时间5h，转速250r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝9.5，然后静置陈化15h，过滤备用。
56.盐溶液循环第2-5次：重复盐溶液循环第一次的实验过程4次。
57.性能表征：
58.本实施例二中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-20微米，长径比小于1.5。本实施例二中盐溶液循环一次和循环2-5次制备的α-半水石膏同样为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-30微米，长径比小于1.5。循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表2中：
59.表2
60.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)初始5.820.6循环1次5.620.1循环2次5.519.7循环3次5.319.3循环4次5.019.4循环5次4.818.9
61.实施例三
62.制备方法：
63.新鲜配置的盐溶液(起始盐溶液)：先配置3.8m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：4(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.3％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间4h，转速180r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝11，然后静置陈化10h，过滤备用。
64.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸，使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液(如单循环过程中，补加的氯化钠为起始氯化钠量的21％；柠檬酸补加量为起始盐溶液中的柠檬酸量的16.7％)，再加入二水硫酸钙，固液比1：4(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间4h，转速180r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝11，然后静置陈化10h，过滤备用。
65.盐溶液循环第2-6次：重复盐溶液循环第一次的实验过程5次。
66.性能表征：
67.本实施例三中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-20微米，长径比小于1.5。本实施例三中盐溶液循环一次和循环2-6次制备的α-半水石膏同样为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-30微米，长径比小于1.5。循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表3中：
68.表3
69.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)
初始6.722.5循环1次6.622.3循环2次6.321.8循环3次6.221.5循环4次5.921.4循环5次5.721.1循环6次5.420.8
70.实施例四
71.制备方法：
72.新鲜配置的盐溶液(起始盐溶液)：先配置2.8m的氯化镁溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：4(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.3％的丁二酸，搅拌10min；然后放入温度为97℃的水浴锅内，搅拌反应时间6h，转速180r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱50℃干燥6h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝10.5，然后陈化静置15h，过滤备用。
73.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化镁和丁二酸，使其中的氯化镁和丁二酸的含量同起始盐溶液(如单循环过程中，补加的氯化镁为起始氯化镁量的25％；丁二酸补加量为起始盐溶液中的丁二酸量的20％)，再加入二水硫酸钙，固液比1：4(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为97℃的水浴锅内，搅拌反应时间6h，转速180r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱50℃干燥6h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝10.5，然后静置陈化15h，过滤备用。
74.盐溶液循环第2-4次：重复盐溶液循环第一次的实验过程3次。
75.性能表征：
76.本实施例四中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长20-50微米，长径比小于10。本实施例四中盐溶液循环一次和循环2-4次制备的α-半水石膏同样为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长20-50微米，长径比小于10。循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表4中：
77.表4
78.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)初始5.620.3循环1次5.419.9循环2次5.118.5循环3次5.218.7循环4次4.818.0
79.实施例五
80.制备方法：
81.新鲜配置的盐溶液(起始盐溶液)：先配置2.5m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：6(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.6％的反丁烯二酸，搅拌10min；然后放入温度为98℃的水浴锅内，搅拌反应时间 4h，转速220r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱50℃干燥8h，得到α-半水石膏；滤液
使用生石灰调节ph＝10，然后静置陈化12h，过滤备用。
82.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠、反丁烯二酸，使其中的氯化钠、反丁烯二酸的含量同起始盐溶液(如单循环过程中，补加的氯化钠为起始氯化钠量的36％；反丁二酸补加量为起始盐溶液中的反丁二酸量的21％)，再加入二水硫酸钙，固液比1：6(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为98℃的水浴锅内，搅拌反应时间4h，转速220r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱50℃干燥8h，得到α-半水石膏；滤液使用生石灰调节ph＝10，然后静置陈化12h，过滤备用。
83.盐溶液循环第2-7次：重复盐溶液循环第一次的实验过程6次。
84.性能表征：
85.本实施例五中新鲜配置的盐溶液制备的α-半水石膏为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长长10-30微米，长径比小于1.5。本实施例五中盐溶液循环一次和循环2-7次制备的α-半水石膏同样为六棱柱状晶体，颗粒大小均匀，规整度高，长10-30微米，长径比小于1.5。循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表5中：
86.表5
87.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)初始7.125.2循环1次6.824.9循环2次6.724.7循环3次6.724.8循环4次6.524.7循环5次6.324.6循环6次6.124.3循环7次6.024.3
88.以上实施例仅仅是对本发明技术方案所做的举例说明。本发明所涉及的制备α-半水石膏盐溶液的循环方法并不仅仅限定在以上实施例中所描述的内容，而是以权利要求所限定的范围为准。本发明所属领域技术人员在该实施例的基础上所做的任何修改或补充或等效替换，都在本发明的权利要求所保护的范围内。
89.对比例一
90.和实施例一相比，区别仅在于，未采用生石灰进行陈化处理，步骤为：
91.制备方法：
92.新鲜配置的盐溶液：先配置3.3m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.2％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏(起始产物)；滤液静置15h，过滤备用。
93.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸(使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液)，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到α-半水石膏(循环一次产
物)；滤液静置15h，过滤备用(一次循环滤液)。
94.盐溶液循环第二次：向静置过滤(一次循环滤液)后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸(使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液)，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到的滤渣为二水石膏。二次循环未得到目标的α-半水石膏产物。
95.性能表征：
96.循环不同次数的盐溶液制备的α-半水石膏的抗折和抗压强度记录在表6中：
97.表6
98.样品抗折强度(mpa)抗压强度(mpa)初始6.321.5循环1次2.510.3
99.可见，将盐溶液直接进行循环，产物的性能显著下降。
100.对比例二
101.和实施例1相比，区别仅在于，采用氢氧化钠替换所述的生石灰；具体为：
102.制备方法：
103.新鲜配置的盐溶液：先配置3.3m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.2％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液加入氢氧化钠调节ph＝10，静置15h，过滤备用。
104.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸(使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液)，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到的滤渣为二水石膏。循环再生的盐溶液未得到目标的α-半水石膏产品。
105.对比例三
106.和实施例1相比，区别仅在于，陈化阶段的ph为8，具体为：
107.制备方法：
108.新鲜配置的盐溶液：先配置3.3m的氯化钠溶液，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌，再加入相对于二水石硫酸钙质量的0.2％的柠檬酸，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱55℃干燥12h，得到α-半水石膏；滤液加入生石灰调节ph＝8，静置15h，过滤备用。
109.盐溶液循环第一次：向静置过滤后的滤液中补加氯化钠和柠檬酸(使其中的氯化钠和柠檬酸的含量同起始盐溶液)，再加入二水硫酸钙，固液比1：5(g:ml)，搅拌10min；然后放入温度为99℃的水浴锅内，搅拌反应时间3h，转速200r/min，然后趁热过滤，滤渣使用沸水洗涤4次，再由无水乙醇固定一次，于烘箱45℃干燥12h，得到的滤渣为二水石膏。循环再生的盐溶液未得到目标的α-半水石膏产品。