一种石墨烯及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及无机非金属材料技术领域，更具体地说，是涉及一种石墨烯及其制备方法。
【背景技术】
[0002]石墨烯是目前世界上最薄也是最坚硬的材料，导热系数高于奈米碳管与金刚石，常温下其电子迀移率亦比奈米碳管或矽晶体高，电阻率比铜或银更低，为目前世界上电阻率最小的材料。石墨烯与奈米碳管在透明电极的应用皆有可挠性高、反射率低的优点，是目前做为软性电子材料的首选，然而石墨烯分散液的涂布较奈米碳管分散液困难许多，石墨烯本质上非常容易聚集堆叠，欲得到高均匀性且单层的石墨烯薄膜，避免石墨烯薄片彼此不均匀地堆叠，但仍使薄片彼此接触导通是主要的技术困难点。
[0003]石墨烯的制备方法可分为剥离石墨法、直接生长法与奈米碳管转换法三大类，其中剥离石墨法可制得石墨烯粉体，而这类方法当中最适合应用于量产制程的主要为氧化还原法，此方法的原理是先将石墨材料氧化，形成石墨氧化物，再进行包括了分离与还原的处理，以得到石墨烯。
[0004]美国专利第20100237296号是将氧化石墨分散于水中，再于氧化石墨分散液中加入一非水溶性有机溶剂，加热搅拌至接近200°C，即可得到一还原的石墨烯。该方法使用有机溶剂做为还原剂，但由于还原性不足，必须提高温度才能具备足够的还原性，而操作温度可能会超过有机溶剂的沸点，因此还原过程中必须不断增添有机溶液以维持还原反应，存在诸多不足。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服上述不足，提供一种石墨烯及其制备方法，其使用酸性还原剂制备石墨烯，所制得的石墨烯可均匀分散于水、酸性溶液、碱性溶液或有机溶剂中，没有任何团聚的现象，形成均匀分散的石墨烯分散液，且氧含量低，进一步提高了石墨烯粉体的性能。
[0006]本发明的技术方案是:
[0007]一种石墨烯的制备方法，包括以下步骤:
[0008]步骤1、将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在4°C?6°C搅拌40min?60min ;向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在4°C?6°C搅拌0.5h?1.5h ;将混合液升温至100°C?120°C并保温3h?4h ;向混合液中加入去离子水，继续在100°C?120°C保温1.5h?2h ;再向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石墨；
[0009]步骤2、将氧化石墨加入水中超声分散形成氧化石墨悬浮液；
[0010]步骤3、加入一酸性还原剂到氧化石墨悬浮液中，在保护性气体氛围下，将氧化石墨悬浮液升温至800°C?1200°C，并保持2h?3h，得到石墨烯；[0011 ] 步骤4、将温度为500°C?1000°C的石墨烯转移到温度为_150°C?-40°C的环境下冷却2h?3h ;
[0012]步骤5、冷却后的石墨烯在温度为300°C?350°C的环境下退火5h?8h。
[0013]优选地，所述酸性还原剂选自抗坏血酸、柠檬酸、多酚及氢卤酸的其中之一。
[0014]优先地，所述氧化石墨在水中的浓度为0.6mg/mL?1.2mg/mL。
[0015]优选地，所述保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
[0016]优选地，所述保护性气体的流速为200mL/min?300mL/min。
[0017]优选地，所述石墨与所述浓硫酸及浓硝酸的固液比为lg: (88mL?93mL): (30mL?32mL)ο
[0018]优选地，所述石墨与所述高锰酸钾的质量比为1:1?1:10。
[0019]一种石墨烯，所述石墨烯采用上述任一所述的制备方法制得。
[0020]本发明的有益效果是:本发明提供的石墨烯及其制备方法使用酸性还原剂制备石墨烯，所制得的石墨烯可均匀分散于水、酸性溶液、碱性溶液或有机溶剂中，没有任何团聚的现象，形成均匀分散的石墨烯分散液，且氧含量低，进一步提高了石墨烯粉体的性能。
【具体实施方式】
[0021]下面结合具体的实施例对本发明作进一步的描述，以更好地理解本发明。
[0022]实施例1
[0023]一种石墨烯的制备方法，包括以下步骤:
[0024]步骤1、将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在4°C搅拌40min ;向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在4°C搅拌1.5h ;将混合液升温至120°C并保温3h ;向混合液中加入去离子水，继续在120°C保温2h ;再向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石里.
[0025]步骤2、将氧化石墨加入水中超声分散形成氧化石墨悬浮液；
[0026]步骤3、加入一酸性还原剂到氧化石墨悬浮液中，在保护性气体氛围下，将氧化石墨悬浮液升温至800°C，并保持3h，得到石墨烯；
[0027]步骤4、将温度为1000°C的石墨烯转移到温度为-40°C的环境下冷却2h ;
[0028]步骤5、冷却后的石墨烯在温度为300°C的环境下退火8h。
[0029]优选地，所述酸性还原剂选自抗坏血酸、柠檬酸、多酚及氢卤酸的其中之一。
[0030]优先地，所述氧化石墨在水中的浓度为1.2mg/mL。
[0031 ]优选地，所述保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
[0032]优选地，所述保护性气体的流速为300mL/min。
[0033]优选地，所述石墨与所述浓硫酸及浓硝酸的固液比为lg:88mL:30mL。
[0034]优选地，所述石墨与所述高锰酸钾的质量比为1:1。
[0035]一种石墨烯，所述石墨烯采用上述任一所述的制备方法制得。
[0036]实施例2
[0037]一种石墨烯的制备方法，包括以下步骤:
[0038]步骤1、将石墨加入浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸液中形成混合液，将混合液的温度保持在6°C搅拌60min ;向混合液中加入高锰酸钾，继续将混合液的温度保持在6°C搅拌0.5h ;将混合液升温至100°C并保温4h ;向混合液中加入去离子水，继续在100°C保温1.5h ;再向混合液中加入过氧化氢除去高锰酸钾，抽滤，洗涤固体物，干燥固体物后得到氧化石墨；
[0039]步骤2、将氧化石墨加入水中超声分散形成氧化石墨悬浮液；
[0040]步骤3、加入一酸性还原剂到氧化石墨悬浮液中，在保护性气体氛围下，将氧化石墨悬浮液升温至1200°C，并保持2h，得到石墨烯；
[0041]步骤4、将温度为500°C的石墨烯转移到温度为_150°C的环境下冷却2h?3h ;
[0042]步骤5、冷却后的石墨烯在温度为350°C的环境下退火5h。
[0043]优选地，所述酸性还原剂选自抗坏血酸、柠檬酸、多酚及氢卤酸的其中之一。
[0044]优先地，所述氧化石墨在水中的浓度为0.6mg/mL。
[0045]优选地，所述保护性气体选自氮气及氩气中的至少一种。
[0046]优选地，所述保护性气体的流速为200mL/min。
[0047]优选地，所述石墨与所述浓硫酸及浓硝酸的固液比为lg:93mL:32mL。