C，所述油胺与步骤（2)的色谱纯乙醇的体积比为1 :2 ;
[0027] (4)在常温下，将硒粉溶于体积比为1:1的油胺和十二硫醇组成的混合溶剂中，硒 粉和十二硫醇的摩尔比为1 :1，搅拌5min后注入步骤（3)获得的混合溶液中，加热温度到 260°C并保温时间为1分钟；在1000 Orpm离心15min，并用体积比为1:1的乙醇和正己烷的 混合溶液清洗3次，得到硒化锌纳米空心球，分散在正己烷中（见图2,从图2(c)中可以看 出硒化锌纳米空心球的结晶性较好），所述硒粉与锌纳米颗粒的摩尔比等于1. 5。
[0028] 实施例2
[0029] -种硒化锌纳米空心球的制备方法，包括如下步骤：
[0030] (1)用砂纸打磨块状锌靶材的表面以去除其靶材表面的氧化层，再置于色谱纯乙 醇中超声清洗Imin ;清洗4次，用滤纸吸干靶材表面液体；块状锌靶材的纯度为99. 99%。 块状锌祀材的厚度为3mm。
[0031] (2)将步骤（1)处理后的靶材放入氩气氛下的敞口容器中，加入色谱纯乙醇使没 过靶材上表面，加入相当于色谱纯乙醇体积0. 02%的油酸，采用波长为1064nm的纳秒平行 脉冲激光烧蚀靶材，每隔4min移动靶材，共烧蚀60min，得到含有锌纳米颗粒的混合液体并 从容器中取出；色谱纯乙醇的液面距靶材上表面的距离为3mm ;激光能量为170mJ，激光重 复频率为IOHZ。
[0032] (3)取油胺放入另一容器中，在氩气氛下，注入步骤（2)得到的混合液体，加热到 230°C°C，所述油胺与步骤（2)的色谱纯乙醇的体积比为1 :1 ;
[0033] (4)在常温下，将硒粉溶于体积比为1:1的油胺和十二硫醇组成的混合溶剂中，硒 粉和十二硫醇的摩尔比为1 :1，搅拌Imin后注入步骤（3)获得的混合溶液中，加热温度到 230°C并保温时间为10分钟；在8000rpm离心30min，并用体积比为1:1的乙醇和正己烷的 混合溶液清洗2次，得到硒化锌纳米空心球，分散在正己烷中，所述硒粉与锌纳米颗粒的摩 尔比等于1。
[0034] 实验证明，本实施例的方法获得了结晶性较好的硒化锌纳米空心球。
[0035] 实施例3
[0036] -种硒化锌纳米空心球的制备方法，包括如下步骤：
[0037] (1)用砂纸打磨块状锌靶材的表面以去除其靶材表面的氧化层，再置于色谱纯乙 醇中超声清洗3min ;清洗2次，用滤纸吸干靶材表面液体；块状锌靶材的纯度为99. 99%。 块状锌靶材的厚度为7mm。
[0038] (2)将步骤（1)处理后的靶材放入氩气氛下的敞口容器中，加入色谱纯乙醇使没 过靶材上表面，加入相当于色谱纯乙醇体积0. 01 %的油酸，采用波长为l〇64nm的纳秒平行 脉冲激光烧蚀靶材，每隔2min移动靶材，共烧蚀5min，得到含有锌纳米颗粒的混合液体并 从容器中取出；色谱纯乙醇的液面距靶材上表面的距离为7mm ;激光能量为250mJ，激光重 复频率为5HZ。
[0039] (3)取油胺放入另一容器中，在氩气氛下，注入步骤（2)得到的混合液体，加热到 260°C，所述油胺与步骤（2)的色谱纯乙醇的体积比为I :3 ;
[0040] (4)在常温下，将硒粉溶于体积比为1:1的油胺和十二硫醇组成的混合溶剂中，硒 粉和十二硫醇的摩尔比为1 :2,搅拌IOmin后注入步骤（3)获得的混合溶液中，加热温度到 260°C并保温时间为90分钟；在20000rpm离心10min，并用正己烷的混合溶液清洗5次，得 到硒化锌纳米空心球，分散在正己烷中，所述硒粉与锌纳米颗粒的摩尔比等于2。
[0041] 步骤（2)得到的含有锌纳米颗粒的混合液体中锌纳米颗粒的浓度采用原子吸收 法测量，也可以根据混合液体的颜色经验性地进行判断。
[0042] 实验证明，本实施例的方法获得了结晶性较好的硒化锌纳米空心球。
[0043] 图3为本发明的方法通过柯肯达尔效应使ZnSe HNPs的空心形成过程。
【主权项】
1. 一种硒化锌纳米空心球的制备方法，其特征是包括如下步骤： (1) 用砂纸打磨块状锌靶材的表面以去除其靶材表面的氧化层，再置于色谱纯乙醇中 超声清洗，用滤纸吸干靶材表面液体； (2) 将步骤（1)处理后的靶材放入氩气氛下的敞口容器中，加入色谱纯乙醇使没过靶 材上表面，加入相当于色谱纯乙醇体积0. 01% -0. 02%的油酸，采用波长为1064nm的纳秒 平行脉冲激光烧蚀靶材，每隔2-4min移动靶材，共烧蚀5-60min，得到含有锌纳米颗粒的混 合液体并从容器中取出。 (3) 取油胺放入另一容器中，在氩气氛下，注入步骤⑵得到的混合液体，加热到 230°C _260°C，所述油胺与步骤（2)的色谱纯乙醇的体积比为I :1-3 ; (4) 在常温下，将硒粉溶于体积比为1:1的油胺和十二硫醇组成的混合溶剂中，硒粉和 十二硫醇的摩尔比为1 :1-2,搅拌I-IOmin后注入步骤（3)获得的混合溶液中，加热温度到 230°C -260°C并保温时间为1-90分钟；离心，并用正己烷或体积比为1:1的乙醇和正己烷 的混合溶液清洗，得到硒化锌纳米空心球，分散在正己烷中，所述硒粉与锌纳米颗粒的摩尔 比大于等于1。2. 根据权利要求1所述的一种硒化锌纳米空心球的制备方法，其特征是所述块状锌靶 材的纯度为99. 99%。3. 根据权利要求1所述的一种硒化锌纳米空心球的制备方法，其特征是所述步骤（2) 中色谱纯乙醇的液面距靶材上表面的距离为3-7mm。4. 根据权利要求1所述的一种硒化锌纳米空心球的制备方法，其特征是所述纳秒平行 脉冲激光的能量为170-250mJ，激光重复频率为5-10HZ。5. 根据权利要求1所述的一种制备硒化锌纳米空心球的制备方法，其特征是步骤（4) 所述温度为260°C，所述保温时间为1分钟。
【专利摘要】本发明公开了一种硒化锌纳米空心球的制备方法，包括如下步骤：(1)去除其靶材表面的氧化层，超声清洗，用滤纸吸干靶材表面液体；(2)将步骤(1)处理后的靶材放入氩气氛下的敞口容器中，加入色谱纯乙醇使没过靶材上表面，加入油酸，用纳秒平行脉冲激光烧蚀靶材，得到含有锌纳米颗粒的混合液体并从容器中取出。(3)取油胺放入另一容器中，在氩气氛下，注入步骤(2)得到的混合液体，加热；(4)在常温下，将硒粉溶于混合溶剂中，搅拌，注入步骤(3)获得的混合溶液中，加热保温；离心，清洗，得到硒化锌纳米空心球。本发明的方法简单、操作方便、易于控制，常压合成，原料无毒，是一种环境友好的绿色合成方法。生产的产品的结晶性较好。
【IPC分类】C01B19/04, B82Y40/00, B82Y30/00
【公开号】CN105016314
【申请号】CN201510061202
【发明人】杨静, 李超, 杜希文
【申请人】天津大学
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年2月5日