本发明涉及有机物合成技术领域，具体涉及一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法。
背景技术：
硫代黄酮类化合物广泛存在于许多天然产物中，是许多药物和功能材料中的重要骨架。硫代黄酮类化合物在抗菌、抗肿瘤以及抗疟疾等方面具有生物活性，因此在过去的几十年中，硫代黄酮类化合物一直备受关注。一般地，通过icl诱导的甲硫基取代的芳香炔酮的环化反应(j.org.chem.2006,71,1626)可以制得硫代黄酮类化合物；或者硫化钠与芳香炔酮加成/环化来制备硫代黄酮类化合物(org.biomol.chem.2010,8,90；rscadv.2012,2,6549)。而这些制备方法需要使用过渡金属催化剂和传统的挥发性有机溶剂，造成了环境污染、设备腐蚀等问题。
技术实现要素：
本发明提供了一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，以解决目前3-磺酰化硫代黄酮类化合物合成方法带来的环境污染、设备腐蚀的问题。
本发明所采用的技术方案为：一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，在催化剂和氧化剂的作用下，将甲硫基芳香炔酮类化合物和芳基磺酰肼类化合物置于溶剂中，在蓝光照射、氮气环境的条件下进行反应，反应结束后经分离得到3-磺酰化硫代黄酮类化合物；所述甲硫基芳香炔酮类化合物的结构式如式a所示，所述芳基磺酰肼类化合物的结构式如式b所示，所述3-磺酰化硫代黄酮类化合物的结构式如式c所示：
式a中r1选自h、烷基、烷氧基、腈基、三氟甲基、卤素取代基中的一种；式b中r2选自h、烷基、烷氧基、卤素取代基中的一种。
优选地，式a中r1选自h、c1—c5烷基、c1—c5烷氧基、腈基、三氟甲基、氟、氯或溴；式b中r2选自h、c1—c5烷基、c1—c5烷氧基、氟、氯或溴。
优选地，甲硫基芳香炔酮类化合物、芳基磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂的摩尔比为1:1～3:0.01～0.05:1～3。
优选地，所述的催化剂为9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐。
优选地，所述的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
优选地，所述的溶剂为乙二醇或水中的一种。
优选地，所述的蓝光的光源为蓝色的led灯，其波长为460-465nm，功率为5-10w。
优选地，该反应的反应温度为10-40℃，反应时间为8-18h。
优选地，反应结束后，向反应液中加入水以淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，经柱层析得到目标产物。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明提供了一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的方法，相比于现有技术而言，该方法不需要使用过渡金属催化剂，也不需要使用传统的挥发性有机溶剂，而是以绿色溶剂乙二醇或水作为反应介质，在可见光的催化下使用有机光敏剂作为催化剂，通过磺酰化、磺化步骤，一锅反应合成所述的3-磺酰化硫代黄酮类化合物。该方法所涉及的操作简便安全、反应条件温和，而且该方法光源为可见光，绿色无公害，催化剂和反应介质对环境也较友好，此外，蓝色led灯功率为5-10w的条件下该反应依然可以进行，这表明该催化体系的效率较高，能源利用率高。同时，本方法合成产物的产率较高。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容，除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义，当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含义”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其他要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但其与相关的常规杂志除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主题的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求外。
当量、浓度或者其他值或参数以范围、优选范围或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，在催化剂和氧化剂的作用下，将甲硫基芳香炔酮类化合物和芳基磺酰肼类化合物置于溶剂中，在蓝光照射、氮气环境的条件下进行反应，反应结束后经分离得到3-磺酰化硫代黄酮类化合物；所述甲硫基芳香炔酮类化合物的结构式如式a所示，所述芳基磺酰肼类化合物的结构式如式b所示，所述3-磺酰化硫代黄酮类化合物的结构式如式c所示：
式a中r1选自h、烷基、烷氧基、腈基、三氟甲基、卤素取代基中的一种；式b中r2选自h、烷基、烷氧基、卤素取代基中的一种。
进一步地，式a中r1选自h、c1—c5烷基、c1—c5烷氧基、腈基、三氟甲基、氟、氯或溴；式b中r2选自h、c1—c5烷基、c1—c5烷氧基、氟、氯或溴。
其中，甲硫基芳香炔酮类化合物、芳基磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂的摩尔比为1:1～3:0.01～0.05:1～3。催化剂为9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐，替代了传统的过渡金属催化剂；氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；溶剂为乙二醇或水中的一种，对环境友好。
蓝光是指波长范围在400-480nm的光波，优选的是光源为蓝色的led灯，波长优选为460-465nm。蓝色led灯功率为5-10w的条件下该反应依然可以进行，这表明该催化体系的效率较高，能源利用率高；该反应的反应温度为10-40℃，反应时间为8-18h。
反应结束后，向反应液中加入水以淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，经柱层析得到目标产物。
下面，通过实施例对本发明进行具体的描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质性的改进和调整仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例1
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在波长为460-465nm的蓝光led灯照射及20℃的反应温度下搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，其熔点为194-195℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为81％。目标产物的结构式如下：
对上述白色固定进行核磁波谱及质谱分析，数据如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.37(d,j＝7.8hz,1h),8.04(d,j＝7.2hz,2h),7.65(t,j＝7.2hz,1h),7.57-7.51(m,8h),7.48(t,j＝8.4hz,2h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.2,162.9,141.9,135.9,134.8,133.2,133.0,132.7,131.9,130.5,129.4,128.9,128.8,128.5,128.3,128.2,125.4。
hrmscalcdforc21h15o3s2[m+h]+:m/z379.0457,found:379.0443
实施例2
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-甲基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.2mmol)，过硫酸钾(0.6mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.002mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在10℃、蓝光照射的条件下搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，其熔点为150-152℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-甲基苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为85％。目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱及质谱分析，数据如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.35(d,j＝7.2hz,1h),8.03(d,j＝7.8hz,2h),7.64(t,j＝6.6hz,1h),7.56-7.51(m,3h),7.49-7.46(m,4h),7.33(d,j＝7.8hz,2h),2.46(s,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.3,163.2,142.1,141.0,136.0,133.1,133.0,132.7,132.0,131.9,129.4,129.1,128.8,128.7,128.5,128.3,125.4,21.7.
hrmscalcdforc22h17o3s2[m+h]+:m/z393.0614,found:393.0621.
实施例3
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-乙基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.2mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.01mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在40℃、蓝光照射的条件下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，白色固体的熔点为159-160℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-乙基苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为80％，目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱及质谱分析，结果如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.35(dt,j＝1.6,8.4hz,1h),8.04-8.01(m,2h),7.66-7.62(m,1h),7.56-7.45(m,7h),7.34(d,j＝8.4hz,2h),2.76(q,j＝7.6,15.2hz,2h),1.31(t,j＝7.6hz,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.4,163.3,147.1,142.1,136.0,133.1,132.9,132.6,132.1,132.0,129.4,128.8,128.7,128.5,128.4,127.9,125.4,28.9,15.2.
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实施例4
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(3-甲基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.6mmol)，过硫酸钾(0.2mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂水(2ml)，反应管在15℃、蓝光照射的条件下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，白色固体的熔点为149-150℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(3-甲基苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为79％。白色固体的结构式如下所示：
对上述白色固体进行质谱和核磁波谱分析，结果如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.38-8.36(m,1h),8.06-8.03(m,2h),7.67-7.62(m,1h),7.57-7.46(m,5h),7.43-7.34(m,4h),2.46(s,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.3,163.2,142.1,138.0,135.9,134.7,133.1,132.9,132.7,132.0,131.4,129.4,128.9,128.8,128.7,128.5,128.2,125.5,125.4,21.6.
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实施例5
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-氯苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在25℃、蓝光照射的条件下搅拌8h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，白色固体的熔点为：196-197℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-氯苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为85％，目标产物的结构式如下所示：
对上述白色固体进行核磁波谱和质谱分析，结构如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.36(d,j＝8.0hz,1h),8.03-8.01(m,2h),7.68-7.64(m,1h),7.56-7.47(m,9h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.1,161.4,141.7,136.9,135.6,133.3,133.1,132.8,131.9,129.6,129.4,129.1,128.8,128.7,128.6,125.4.
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实施例6
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-溴苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在波长为460-465nm的蓝光led灯照射及15℃的反应温度下搅拌8h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为147-148℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-溴苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为83％，目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.37(d,j＝8.4hz,1h),8.03-8.01(m,2h),7.67-7.65(m,3h),7.57-7.48(m,5h),7.44-7.42(m,2h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.1,161.4,141.7,135.6,133.7,133.4,133.3,132.9,131.9,131.7,129.8,129.5,129.1,128.8,128.6,125.5,125.2.
hrmscalcdforc21h14bro3s2[m+h]+:m/z456.9562,found:456.9547.
实施例7
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(2-溴苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂水(2ml)，反应管在蓝光led灯照射及25℃的反应温度下搅拌8h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为230-231℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(2-溴苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为87％，目标产物的结构式如下所示：
对白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.42(dt,j＝1.6,7.6hz,1h),8.16-8.13(m,2h),7.73(d,j＝8hz,1h),7.68-7.64(m,1h),7.58-7.47(m,7h),7.42-7.37(m,1h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ175.7,161.0,141.6,135.9,135.5,133.6,133.3,133.0,132.8,131.8,131.4,129.7,129.4,129.1,129.0,128.5,127.3,125.6,121.8.
hrmscalcdforc21h14bro3s2[m+h]+:m/z456.9562,found:456.9548.
实施例8
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-腈基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在30℃、蓝光照射下搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为228-229℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-腈基苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为80％，目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.39(dt,j＝0.8,8.0hz,1h),8.02-8.00(m,2h),7.83-7.81(m,2h),7.66-7.71(m,3h),7.61-7.49(m,5h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ175.7,160.0,141.3,139.3,135.2,133.6,133.5,133.1,132.1,131.7,129.5,129.4,128.9,128.8,128.7,125.6,118.2,114,3.
hrmscalcdforc22h14no3s2[m+h]+:m/z404.0410,found:404.0378.
实施例9
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-甲基苯磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在25℃、蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为171-172℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为82％，目标产物的结构式如下所示：
对上述白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.38(d,j＝7.8hz,1h),7.92(d,j＝8.4hz,2h),7.64(t,j＝7.8hz,1h),7.57-7.50(m,7h),7.27(t,j＝8.4hz,2h),2.39(s,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.3,162.5,144.1,139.0,135.8,134.9,133.3,132.7,131.9,130.4,129.4,129.2,128.9,128.8,128.3,128.2,125.4,21.8.
hrmscalcdforc22h17o3s2[m+h]+:m/z393.0614,found:393.0604.
实施例10
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-甲氧基苯磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在35℃、蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为：169-170℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为80％，目标产物的结构式如下所示：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.40(d,j＝9.0hz,1h),7.99(d,j＝8.4hz,2h),7.64(t,j＝6.6hz,1h),7.55-7.51(m,7h),6.94(d,j＝9.0hz,2h),3.85(s,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.4,163.4,162.1,135.9,135.1,133.6,133.4,132.6,132.0,131.5,130.4,129.4,128.8,128.3,128.2,125.4,113.7,55.7.
hrmscalcdforc22h17o4s2[m+h]+:m/z409.0563,found:409.0557.
实施例11
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，3-甲基苯磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在30℃、蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为167-168℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为83％，目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.38(d,j＝7.8hz,1h),7.82(d,j＝5.4hz,2h),7.65(t,j＝9.0hz,1h),7.57-7.49(m,7h),7.38-7.33(m,2h),2.41(s,3h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.3,162.7,141.9,138.6,135.9,134.8,134.0,133.1,132.7,132.0,130.5,129.4,129.0,128.9,128.4,128.3,125.8,125.4,21.5.
hrmscalcdforc22h17o3s2[m+h]+:m/z393.0614,found:393.0604.
实施例12
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-叔丁基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-甲基苯磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(3mol％)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水(15ml)淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体，熔点为238-239℃。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-叔丁基苯基)-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为69％，目标产物的结构式如下：
对上述白色固体进行核磁波谱分析和质谱分析，结果如下：
1hnmr(600mhz,cdcl3)δ8.35(d,j＝7.8hz,1h),7.90(d,j＝8.4hz,2h),7.63(t,j＝7.8hz,1h),7.54-7.49(m,6h),7.26(d,j＝7.8hz,2h),2.39(s,3h),1.39(s,9h).
13cnmr(150mhz,cdcl3)δ176.4,162.9,153.9,143.9,139.2,136.1,133.2,132.6,132.0,131.9,129.4,129.2,128.8,128.7,128.2,125.4,125.3,35.1,31.4,21.8.
hrmscalcdforc26h25o3s2[m+h]+:m/z449.1240,found:449.1220.
实施例13
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-戊基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-乙基苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钠(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在功率为5w、波长为460-465nm的蓝光led灯照射下搅拌12h，反应温度为30℃。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为81％。目标产物的结构式如下：
实施例14
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-氟苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-戊基苯基磺酰肼(0.6mmol)，过硫酸钾(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.01mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在功率为8w、波长为460-465nm的蓝光led灯照射下以及温度为25℃下搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为83％。目标产物的结构式如下：
实施例15
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-三氟甲基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-乙氧基苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钠(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在波长为460-465nm、功率为10w的蓝光led灯照射下、10℃搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为84％。目标产物的结构式如下：
实施例16
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-戊氧基苯基磺酰肼(0.2mmol)，过硫酸钾(0.2mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.002mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在20℃下及在波长为460-465nm、功率为5w的蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为80％。目标产物的结构式如下：
实施例17
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-(4-戊氧基苯基)-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-氟苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钠(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在30℃下以及波长为460-465nm、功率为8w的蓝光照射下搅拌12h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为82％。目标产物的结构式如下：
实施例18
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-溴苯基磺酰肼(0.6mmol)，过硫酸钠(0.2mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.002mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂乙二醇(2ml)，反应管在25℃下以及在波长为460-465nm、功率为10w的蓝光照射下搅拌10h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为80％。目标产物的结构式如下：
实施例19
向装有磁子的25ml反应管中依次加入1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮(0.2mmol)，4-氯苯基磺酰肼(0.4mmol)，过硫酸钠(0.4mmol)，催化剂9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐(0.006mmol)；对反应管抽真空，用氮气置换三次，随后加入溶剂水(2ml)，反应管在15℃下以及在波长为460-465nm、功率为6w的蓝光照射下搅拌18h。反应结束后，加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，柱层析得到目标产物，目标产物为白色固体。以1-(2-(甲硫基)苯基)-3-苯基-2-丙炔基-1-酮摩尔量为100％计，目标产物的产率为83％。目标产物的结构式如下：
上述实施例仅示例性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，凡所属技术领域在具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。