技术特征:
1.一种胺叠氮手性化合物,其特征在于,所述胺叠氮手性化合物选自具有式ⅰ所示结构式的物质中的任一种:在式ⅰ中,r1选自c6~c
10
芳基ⅰ、c6~c
10
取代芳基ⅰ、c8~c
12
杂芳基ⅰ中任一种。2.根据权利要求1所述的胺叠氮手性化合物,其特征在于,所述c6~c
10
取代芳基ⅰ选自具有式ⅱ所示结构式的基团中的任一种;在式ⅱ中,r2选自h、卤素、c1~c4烷基、c1~c4烷氧基、c1~c4卤代烷基、c2~c5烯基、c2~c5炔基中的任一种;r3选自h、卤素、c1~c4烷基、c1~c4烷氧基、c1~c4卤代烷基、c2~c5烯基、c2~c5炔基中的任一种;r4选自h、c1~c4烷基中的任一种;且,r2、r3、r4中至多有两个为h;优选地,在式ⅱ中,r4为氢;或者,在式ⅱ中,r3为氢,r2选自c1~c4烷基中的任一种,r4选自c1~c4烷基中的任一种;优选地,所述c8~c
12
杂芳基ⅰ中的杂原子包括s;优选地,所述r1选自具有下列结构式的基团中的任一种;
3.权利要求1至2任一项所述胺叠氮手性化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将含有n-氟代双苯磺酰基亚胺、含有碳碳双键的化合物ⅱ、叠氮基三甲基硅烷的混合物,在催化剂存在的条件下,反应,即可得到所述胺叠氮手性化合物;所述催化剂包括铁源和二苯并呋喃恶唑啉类配体;所述含有碳碳双键的化合物ⅱ选自具有式ⅲ所示结构式的物质中的任一种;式ⅲ中的r1与式ⅰ中的r1相同。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述铁源包括fe
3+
源或者fe
2+
源;所述fe
3+
源包括醋酸铁、氯化铁、氟化铁中的任一种;所述fe
2+
源包括三氟甲磺酸亚铁、醋酸亚铁、氯化亚铁、氟化亚铁中的任一种;优选地,所述二苯并呋喃恶唑啉类配体选自式
ⅴ
所示结构式的物质中任一种;
在式
ⅴ
中,r5和r8各自独立地选自氢、c1~c
12
烷基、c6~c
24
芳基、c6~c
24
杂芳基、c6~c
24
取代芳基中的一种;r6和r7各自独立地选自氢、c1~c
12
烷基、c6~c
24
芳基、c6~c
24
杂芳基、c6~c
24
取代芳基中的一种;优选地,所述二苯并呋喃恶唑啉类配体选自式
ⅴ‑
1所示结构式的物质中任一种;在式
ⅴ‑
1中,r
51
、r
61
、r
71
、r
81
为相同的基团;r
51
、r
61
、r
71
、r
81
选自c8~c
16
取代芳基中的任一种;优选地,所述c8~c
16
取代芳基选自具有式ⅵ所示结构式的基团中的任一种;在式ⅵ中,r9选自c4~c7烷基中的任一种;优选地,所述铁源与二苯并呋喃恶唑啉类配体的摩尔比为1:1~1.5;优选地,所述n-氟代双苯磺酰基亚胺、叠氮基三甲基硅烷与含有碳碳双键的化合物ⅱ的摩尔比为1~10:1~10:1;优选地,所述铁源与含有碳碳双键的化合物ⅱ的摩尔比0.5~10:100;
优选地,所述反应的条件为:反应温度不超过50℃,反应时间不小于6分钟;优选地,所述反应的条件为:反应温度20~50℃,反应时间48~72h;优选地,所述混合物中还含有有机溶剂;所述有机溶剂包括氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醚中的至少一种;优选地,所述有机溶剂的体积与含有碳碳双键的化合物ⅱ的摩尔数之比为1.0~2.0ml/mmol;优选地,所述制备方法包括:s100、将铁源和二苯并呋喃恶唑啉类配体与有机溶剂a混合,在惰性条件下搅拌,抽走所述有机溶剂a,得到物料a;s200、在惰性条件下,向所述物料a中加入有机溶剂b、n-氟代双苯磺酰基亚胺、含有碳碳双键的化合物ⅱ和叠氮基三甲基硅烷,反应,即可得到所述胺叠氮手性化合物。5.一种双叠氮手性有机物,其特征在于,所述双叠氮手性有机物选自具有式
ⅰ
(a)或者式
ⅰ
(b)所示结构式的物质中的任一种;式
ⅰ
(a)中,r’、r”独立地选自h、c1~c4烷基、c1~c4取代烷基、c6~c
10
芳基、c6~c
10
取代芳基中的任一种;所述c1~c4取代烷基中的取代基为金刚烷基;r1与式ⅰ中的相同;在式
ⅰ
(b)中,n为0或者1;r1与式ⅰ中的相同。6.权利要求5所述的双叠氮手性有机物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将含有过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、叠氮基三甲基硅烷、含有碳碳双键的物质a的混合物,在催化剂存在的条件下,反应,即可得到所述双叠氮手性有机物;所述催化剂包括铁源和二苯并呋喃恶唑啉类配体;所述含有碳碳双键的物质a选自具有式
ⅰ‑
1或者式
ⅰ‑
2所示物质中的任一种;
其中,r1与式ⅰ中的相同;r’、r”与式
ⅰ
(a)相同;n与式
ⅰ
(b)相同;优选地,所述含有碳碳双键的物质a选自以下物质中的任一种;优选地,所述铁源包括fe
3+
源或者fe
2+
源;所述fe
3+
源包括三氟甲磺酸铁;所述fe
2+
源包括三氟甲磺酸亚铁;优选地,所述二苯并呋喃恶唑啉类配体选自式
ⅴ
所示结构式的物质中任一种;在式
ⅴ
中,r5和r8各自独立地选自氢、c1~c
12
烷基、c1~c
24
芳基、c1~c
24
杂芳基、c1~c
24
取代芳基中的一种;
r6和r7各自独立地选自氢、c1~c
12
烷基、c1~c
24
芳基、c1~c
24
杂芳基、c1~c
24
取代芳基中的一种。7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、叠氮基三甲基硅烷与含有碳碳双键的化合物a的摩尔比为0.5~1.0:0.5~1.0:0.1~0.3。8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述铁源与含有碳碳双键的化合物a的摩尔比1~10:100。9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述反应的条件为:反应温度不超过50℃,反应时间不小于6分钟。10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述反应的条件为:反应温度20~50℃,反应时间48~72h。
技术总结
本申请公开了一种胺叠氮手性化合物及双叠氮手性化合物以及制备方法。该胺叠氮手性化合物选自具有式Ⅰ所示结构式的物质中的任一种,双叠氮手性化合物具有式
技术研发人员:鲍红丽 吕达麒 朱能波
受保护的技术使用者:中国科学院福建物质结构研究所
技术研发日:2021.03.18
技术公布日:2022/9/26