一种抗氧化高稳定性油脂组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及食品加工技术领域，具体涉及一种抗氧化高稳定性油脂组合物及其制备方法。


背景技术：

2.随着人们健康意识的增强，越来越多的人开始注意自己日常所摄入的油脂是否营养健康。油脂的营养成分主要是指油脂中不饱和脂肪酸的含量，而不饱和脂肪酸的含量与油脂的抗氧化性能成反比例关系，即油脂中不饱和脂肪酸含量越高，油脂的抗氧化性就越差，油脂在货架期内就越容易被氧化而变质。防止油脂及富脂食品的氧化酸，最有效的方法便是添加抗氧化剂。
3.油脂中常规的天然抗氧化剂组合为ve和vc棕榈酸脂合成的抗氧化剂或维生素c及其钠盐，这些抗氧化剂由于油溶性低或者油不溶性，导致其在油脂中的使用受到了极大限制。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种抗氧化高稳定性油脂组合物及其制备方法，用于解决背景技术中的问题。
5.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
6.一种抗氧化高稳定性油脂组合物，包括如下重量份原料：第一油脂40
‑
60份、乳化剂0.1
‑
0.5份、螯合剂0.05
‑
0.15份、助溶剂0.1
‑
0.3份、抗氧化组分3.5
‑
7.7份、第二油脂300
‑
800份；
7.该抗氧化高稳定性油脂组合物通过如下步骤制成：
8.步骤s1：将螯合剂和第一油脂搅拌混合30min，然后加入乳化剂、助溶剂以及抗氧化组分，在转速1000
‑
3000r/min条件下混合30min，制得第一油份；
9.步骤s2：将第一油份分散在第二油脂中，制得一种抗氧化高稳定性油脂组合物。
10.进一步地，所述第一油脂为大豆油、玉米油、花生油、米糠油、芝麻油、亚麻籽油、棉籽油、紫苏籽油、蓖麻籽油、鱼油、牛油、猪油中的任意一种；
11.进一步地，所述乳化剂为脂肪酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、l
‑
抗坏血酸棕榈酸酯中的任意一种；
12.进一步地，所述螯合剂为柠檬酸或柠檬酸盐；
13.进一步地，所述助溶剂为山梨醇、木糖醇、水中的任意一种；
14.进一步地，所述抗氧化组分由如下步骤制成：
15.步骤a1：在
‑
5℃条件下，将dmf、三氯氧磷以及乙腈加入烧瓶中，搅拌30min，将白藜芦醇加入烧瓶，搅拌反应3h，过滤，沉淀使用
‑
5℃的乙腈洗涤后加入去离子水中，加热至55℃，反应3h，过滤、洗涤、干燥后制得中间物1；所述dmf、三氯氧磷、乙腈、白藜芦醇的用量比为150mg：2.2mmol：60ml：2mmol；
16.对白藜芦醇进行甲酰化反应，引入醛基，反应过程如下所示：
[0017][0018]
步骤a2：在0℃下，将中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷以及四氢呋喃加入烧瓶，然后加入咪唑的四氢呋喃溶液，搅拌反应12h，旋蒸除去溶剂，分离洗脱后，制得中间物2；所述中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷、四氢呋喃、咪唑的四氢呋喃溶液的用量比为1mmol：5mmol：5ml：4ml，所述咪唑的四氢呋喃溶液为咪唑与四氢呋喃按用量比0.1mol：40ml混合而得；
[0019]
将中间物1的羟基使用叔丁基二甲基硅烷进行保护，反应过程如下所示：
[0020][0021]
步骤a3：将中间物2与四氢呋喃加入烧瓶中，搅拌溶解后加入硼氢化钠，然后在温度0℃下搅拌20min，再加入去离子水，搅拌10min，加入氯化铵水溶液，搅拌20min，然后加入四氢呋喃稀释，过滤后浓缩滤液，分离后制得中间物3，中间物3为抗氧基质；所述中间物2、四氢呋喃、硼氢化钠、去离子水、氯化铵水溶液的用量比为0.2mmol：5ml：0.2mmol：0.5ml，所述氯化铵水溶液为氯化铵和去离子水按100mg：1ml混合而得；
[0022]
在羟基被保护的状态下，将中间物2的醛基进行还原，得到具有苄醇结构的中间物3，反应过程如下所示：
[0023][0024]
步骤a4：将中间物3、甲苯加入烧瓶中，然后加入l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲氨基吡啶，在温度40℃条件下，反应2
‑
3h，制得中间物4；所述中间物3、甲苯、l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲基吡啶的用量比为1mmol：30ml：1.1mmol：600mg：0.1mmol；所述羧基活化剂为edc；
[0025]
l
‑
半胱氨酸的羧基与中间物3的一个活性羟基进行酯化反应，制得中间物4，在此过程不仅引入了l
‑
半胱氨酸结构，且引入了亲脂的酯基，反应过程如下所示：
[0026][0027]
步骤a5：将中间物4与四氢呋喃加入烧瓶中，通入氮气，加入三氟乙酸，在温度为0℃条件下搅拌反应5
‑
6h，浓缩、分离后制得中间物5；所述中间物4、四氢呋喃、三氟乙酸的用量比为0.06mmol：3ml：200μl；
[0028]
将中间物4分子中被保护的羟基脱保护得到中间物5，反应过程如下所示：
[0029][0030]
步骤a6：将2
‑
羟基苯甲酸与甲苯加入烧瓶中，然后加入二氯亚砜，回流反应3
‑
5h，制得中间物6；所述2
‑
羟基苯甲酸、甲苯、二氯亚砜的用量比为0.1mol：50ml：0.1mol；
[0031]
甲苯作溶剂，使2
‑
羟基苯甲酸在二氯亚砜的作用下，发生酰化反应，制得带有酰氯基团的中间物6，反应过程如下所示：
[0032][0033]
步骤a7：将中间物5、中间物6以及四氢呋喃加入烧瓶中，然后加入乙二胺，在温度15
‑
25℃下反应4
‑
5h，制得抗氧化组分；所述中间物5、中间物6、四氢呋喃、乙二胺的用量比为1mmol：1.1mmol：30ml：1mmol；
[0034]
将中间物5的氨基与中间物6的酰氯基团反应，制得抗氧化组分，在这一步中，引入带有一个酚羟基活性基团，且引入了具有良好脂溶性的酰胺键，反应过程如下所示：
[0035][0036]
进一步地，所述第二油脂为茶籽油、橄榄油、棕榈仁油、椰子油、月见草油、大豆油、
玉米油、花生油、米糠油、鱼油、牛油、猪油中的任意一种。
[0037]
一种抗氧化高稳定性油脂组合物的制备方法，具体包括如下步骤：
[0038]
步骤s1：将螯合剂和第一油脂搅拌混合30min，然后加入乳化剂、助溶剂以及抗氧化组分，在转速1000
‑
3000r/min条件下混合30min，制得第一油份；
[0039]
步骤s2：将第一油份分散在第二油脂中，制得一种抗氧化高稳定性油脂组合物。
[0040]
本发明提供了一种抗氧化高稳定性油脂组合物及其制备方法。与现有技术相比具备以下有益效果：本发明在制备油脂组合物时添加了一种抗氧化组分，该抗氧化组分在制备的过程中通过l
‑
半胱氨酸的羧基与中间物3的一个活性羟基进行酯化反应，引入酯基，通过中间物5的氨基与中间物6的酰氯基团反应，引入酰胺键，酯基与酰胺结构改善了羟基与氨基的亲水性，使化合物带有良好的亲脂性能，与油脂具有良好的相容性，同时该抗氧化组分使用白藜芦醇作为基体，白藜芦醇是含有芪类结构的非黄酮类多酚化合物，主要来源于花生、葡萄、虎杖、桑椹等植物，是一种天然无毒，且具有优异抗氧化活性的物质，然后又在不减少其抗氧化活性的酚羟基的基础上，在其分子上再添加一个活性羟基，然后与具有活性羧基的l
‑
半胱氨酸反应，结合在一起，再通过氨基与2
‑
羟基苯甲酸的羧基反应，再引入一个活性酚羟基，同时还使l
‑
半胱氨酸分子中具有抗氧化活性的巯基暴露在外，使整个抗氧化组分具有良好的抗氧化活性，再添加于油脂组合物中，有效的阻止与减缓其抗氧化作用，使其得以长期的保存。
具体实施方式
[0041]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0042]
实施例1
[0043]
制备抗氧化组分，该抗氧化组分由如下步骤制成：
[0044]
步骤a1：在
‑
5℃条件下，将dmf、三氯氧磷以及乙腈加入烧瓶中，搅拌30min，将白藜芦醇加入烧瓶，搅拌反应3h，过滤，沉淀使用
‑
5℃的乙腈洗涤后加入去离子水中，加热至55℃，反应3h，过滤、洗涤、干燥后制得中间物1；所述dmf、三氯氧磷、乙腈、白藜芦醇的用量比为150mg：2.2mmol：60ml：2mmol；
[0045]
步骤a2：在0℃下，将中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷以及四氢呋喃加入烧瓶，然后加入咪唑的四氢呋喃溶液，搅拌反应12h，旋蒸除去溶剂，分离洗脱后，制得中间物2；所述中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷、四氢呋喃、咪唑的四氢呋喃溶液的用量比为1mmol：5mmol：5ml：4ml，所述咪唑的四氢呋喃溶液为咪唑与四氢呋喃按用量比0.1mol：40ml混合而得；
[0046]
步骤a3：将中间物2与四氢呋喃加入烧瓶中，搅拌溶解后加入硼氢化钠，然后在温度0℃下搅拌20min，再加入去离子水，搅拌10min，加入氯化铵水溶液，搅拌20min，然后加入四氢呋喃稀释，过滤后浓缩滤液，分离后制得中间物3；所述中间物2、四氢呋喃、硼氢化钠、去离子水、氯化铵水溶液的用量比为0.2mmol：5ml：0.2mmol：0.5ml，所述氯化铵水溶液为氯化铵和去离子水按100mg：1ml混合而得；
[0047]
步骤a4：将中间物3、甲苯加入烧瓶中，然后加入l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲
氨基吡啶，在温度40℃条件下，反应2h，制得中间物4；所述中间物3、甲苯、l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲基吡啶的用量比为1mmol：30ml：1.1mmol：600mg：0.1mmol；所述羧基活化剂为edc；
[0048]
步骤a5：将中间物4与四氢呋喃加入烧瓶中，通入氮气，加入三氟乙酸，在温度为0℃条件下搅拌反应5h，浓缩、分离后制得中间物5；所述中间物4、四氢呋喃、三氟乙酸的用量比为0.06mmol：3ml：200μl；
[0049]
步骤a6：将2
‑
羟基苯甲酸与甲苯加入烧瓶中，然后加入二氯亚砜，回流反应3h，制得中间物6；所述2
‑
羟基苯甲酸、甲苯、二氯亚砜的用量比为0.1mol：50ml：0.1mol；
[0050]
步骤a7：将中间物5、中间物6以及四氢呋喃加入烧瓶中，然后加入乙二胺，在温度15℃下反应4h，制得抗氧化组分；所述中间物5、中间物6、四氢呋喃、乙二胺的用量比为1mmol：1.1mmol：30ml：1mmol。
[0051]
实施例2
[0052]
制备抗氧化组分，该抗氧化组分由如下步骤制成：
[0053]
步骤a1：在
‑
5℃条件下，将dmf、三氯氧磷以及乙腈加入烧瓶中，搅拌30min，将白藜芦醇加入烧瓶，搅拌反应3h，过滤，沉淀使用
‑
5℃的乙腈洗涤后加入去离子水中，加热至55℃，反应3h，过滤、洗涤、干燥后制得中间物1；所述dmf、三氯氧磷、乙腈、白藜芦醇的用量比为150mg：2.2mmol：60ml：2mmol；
[0054]
步骤a2：在0℃下，将中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷以及四氢呋喃加入烧瓶，然后加入咪唑的四氢呋喃溶液，搅拌反应12h，旋蒸除去溶剂，分离洗脱后，制得中间物2；所述中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷、四氢呋喃、咪唑的四氢呋喃溶液的用量比为1mmol：5mmol：5ml：4ml，所述咪唑的四氢呋喃溶液为咪唑与四氢呋喃按用量比0.1mol：40ml混合而得；
[0055]
步骤a3：将中间物2与四氢呋喃加入烧瓶中，搅拌溶解后加入硼氢化钠，然后在温度0℃下搅拌20min，再加入去离子水，搅拌10min，加入氯化铵水溶液，搅拌20min，然后加入四氢呋喃稀释，过滤后浓缩滤液，分离后制得中间物3；所述中间物2、四氢呋喃、硼氢化钠、去离子水、氯化铵水溶液的用量比为0.2mmol：5ml：0.2mmol：0.5ml，所述氯化铵水溶液为氯化铵和去离子水按100mg：1ml混合而得；
[0056]
步骤a4：将中间物3、甲苯加入烧瓶中，然后加入l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲氨基吡啶，在温度40℃条件下，反应2.5h，制得中间物4；所述中间物3、甲苯、l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲基吡啶的用量比为1mmol：30ml：1.1mmol：600mg：0.1mmol；所述羧基活化剂为edc；
[0057]
步骤a5：将中间物4与四氢呋喃加入烧瓶中，通入氮气，加入三氟乙酸，在温度为0℃条件下搅拌反应5.5h，浓缩、分离后制得中间物5；所述中间物4、四氢呋喃、三氟乙酸的用量比为0.06mmol：3ml：200μl；
[0058]
步骤a6：将2
‑
羟基苯甲酸与甲苯加入烧瓶中，然后加入二氯亚砜，回流反应4h，制得中间物6；所述2
‑
羟基苯甲酸、甲苯、二氯亚砜的用量比为0.1mol：50ml：0.1mol；
[0059]
步骤a7：将中间物5、中间物6以及四氢呋喃加入烧瓶中，然后加入乙二胺，在温度20℃下反应4.5h，制得抗氧化组分；所述中间物5、中间物6、四氢呋喃、乙二胺的用量比为1mmol：1.1mmol：30ml：1mmol。
[0060]
实施例3
[0061]
制备抗氧化组分，该抗氧化组分由如下步骤制成：
[0062]
步骤a1：在
‑
5℃条件下，将dmf、三氯氧磷以及乙腈加入烧瓶中，搅拌30min，将白藜芦醇加入烧瓶，搅拌反应3h，过滤，沉淀使用
‑
5℃的乙腈洗涤后加入去离子水中，加热至55℃，反应3h，过滤、洗涤、干燥后制得中间物1；所述dmf、三氯氧磷、乙腈、白藜芦醇的用量比为150mg：2.2mmol：60ml：2mmol；
[0063]
步骤a2：在0℃下，将中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷以及四氢呋喃加入烧瓶，然后加入咪唑的四氢呋喃溶液，搅拌反应12h，旋蒸除去溶剂，分离洗脱后，制得中间物2；所述中间物1、叔丁基二甲基氯硅烷、四氢呋喃、咪唑的四氢呋喃溶液的用量比为1mmol：5mmol：5ml：4ml，所述咪唑的四氢呋喃溶液为咪唑与四氢呋喃按用量比0.1mol：40ml混合而得；
[0064]
步骤a3：将中间物2与四氢呋喃加入烧瓶中，搅拌溶解后加入硼氢化钠，然后在温度0℃下搅拌20min，再加入去离子水，搅拌10min，加入氯化铵水溶液，搅拌20min，然后加入四氢呋喃稀释，过滤后浓缩滤液，分离后制得中间物3；所述中间物2、四氢呋喃、硼氢化钠、去离子水、氯化铵水溶液的用量比为0.2mmol：5ml：0.2mmol：0.5ml，所述氯化铵水溶液为氯化铵和去离子水按100mg：1ml混合而得；
[0065]
步骤a4：将中间物3、甲苯加入烧瓶中，然后加入l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲氨基吡啶，在温度40℃条件下，反应3h，制得中间物4；所述中间物3、甲苯、l
‑
半胱氨酸、羧基活化剂、4
‑
二甲基吡啶的用量比为1mmol：30ml：1.1mmol：600mg：0.1mmol；所述羧基活化剂为edc；
[0066]
步骤a5：将中间物4与四氢呋喃加入烧瓶中，通入氮气，加入三氟乙酸，在温度为0℃条件下搅拌反应6h，浓缩、分离后制得中间物5；所述中间物4、四氢呋喃、三氟乙酸的用量比为0.06mmol：3ml：200μl；
[0067]
步骤a6：将2
‑
羟基苯甲酸与甲苯加入烧瓶中，然后加入二氯亚砜，回流反应5h，制得中间物6；所述2
‑
羟基苯甲酸、甲苯、二氯亚砜的用量比为0.1mol：50ml：0.1mol；
[0068]
步骤a7：将中间物5、中间物6以及四氢呋喃加入烧瓶中，然后加入乙二胺，在温度25℃下反应5h，制得抗氧化组分；所述中间物5、中间物6、四氢呋喃、乙二胺的用量比为1mmol：1.1mmol：30ml：1mmol。
[0069]
实施例4
[0070]
一种抗氧化高稳定性油脂组合物，包括如下重量份原料：第一油脂40份、乳化剂0.1份、螯合剂0.05份、助溶剂0.1份、抗氧化组分3.5份、第二油脂300份；
[0071]
该抗氧化高稳定性油脂组合物通过如下步骤制成：
[0072]
步骤s1：将螯合剂和第一油脂搅拌混合30min，然后加入乳化剂、助溶剂以及抗氧化组分，在转速1000r/min条件下混合30min，制得第一油份；
[0073]
步骤s2：将第一油份分散在第二油脂中，制得一种抗氧化高稳定性油脂组合物。
[0074]
实施例5
[0075]
一种抗氧化高稳定性油脂组合物，包括如下重量份原料：第一油脂50份、乳化剂0.3份、螯合剂0.1份、助溶剂0.2份、抗氧化组分5.6份、第二油脂500份；
[0076]
该抗氧化高稳定性油脂组合物通过如下步骤制成：
[0077]
步骤s1：将螯合剂和第一油脂搅拌混合30min，然后加入乳化剂、助溶剂以及抗氧化组分，在转速2000r/min条件下混合30min，制得第一油份；
[0078]
步骤s2：将第一油份分散在第二油脂中，制得一种抗氧化高稳定性油脂组合物。
[0079]
实施例6
[0080]
一种抗氧化高稳定性油脂组合物，包括如下重量份原料：第一油脂60份、乳化剂0.5份、螯合剂0.15份、助溶剂0.3份、抗氧化组分7.7份、第二油脂800份；
[0081]
该抗氧化高稳定性油脂组合物通过如下步骤制成：
[0082]
步骤s1：将螯合剂和第一油脂搅拌混合30min，然后加入乳化剂、助溶剂以及抗氧化组分，在转速3000r/min条件下混合30min，制得第一油份；
[0083]
步骤s2：将第一油份分散在第二油脂中，制得一种抗氧化高稳定性油脂组合物。
[0084]
对比例1：与实施例5相比不添加抗氧化组分。
[0085]
对比例2：与实施例5相比使用维生素c作为抗氧化组分。
[0086]
对比例3：与实施例5相比使用维生素e作为抗氧化组分。
[0087]
对实施例4
‑
6和对比例1
‑
3进行性能测试：其中酸价和过氧化值分别参照gb 5009.229
‑
2016和gb 5009.227
‑
2016和gb 5009.257
‑
2016进行测定，测试结果如下表所示：
[0088][0089]
由上表可以看出，实施例4
‑
6具有良好的抗氧化性能和稳定性。
[0090]
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
[0091]
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。