一种手性硫化合物及其制备方法和应用

技术特征：
1.一种手性硫化合物，其特征在于，包括：结构通式i及其相应的对映异构体或者非对映异构体，或其盐、或其晶型：其中，r1为r2为氢，卤素，c
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烷基，苄基或取代的苄基，磺酰基或取代的磺酰基，磷酰基或取代的磷酰基，羰基或取代的羰基，酮基或取代的酮基，芳基或取代的芳基；r3为氢，卤素，c
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烷基，磺酰基或取代的磺酰基，磷酰基或取代的磷酰基，羰基或取代的羰基，酮基或取代的酮基，芳基或取代的芳基；x为c
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烷基，杂原子；ar1为芳基或取代芳基；ar2为芳基或取代芳基。2.根据权利要求1所述的手性硫化合物，其特征在于，r2为氢，磺酰基或取代的磺酰基，磷酰基或取代的磷酰基，酮基或取代的酮基；r3为氢，磺酰基或取代的磺酰基，苯基或取代的苯基；x为杂原子；ar1为苯基，苯酚基或取代的苯酚基，吡啶基或取代的吡啶基，苯胺基或取代的苯胺基，吲哚基或取代的吲哚基；ar2为苯基或取代苯基，吡啶基，吲哚基，喹啉基，吡咯基。3.根据权利要求1或2所述的手性硫化合物，其特征在于，具体结构式为：
4.权利要求1～3任一项所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在手性季鏻盐催化剂作用下，将化合物a和化合物c加入有机溶剂中，再加入碱，反应制得手性硫化合物，其合成路线如下：
其中，r1为lg为h或卤素或酯基。5.根据权利要求4所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂为：其中，化合物ii中，r1为c
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烷基，含杂原子的烷基或取代的烷基；r2为羰基或取代的羰基，酮基或者取代的酮基，ts，硫脲基或取代的硫脲基；r3为甲基，苄基或取代的苄基；x为br，i。6.根据权利要求5所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂为
7.根据权利要求4所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，有机溶剂为四氯化碳二氯甲烷，n,n-二甲基甲酰胺，氯仿，乙腈，1，2-二氯乙烷，环己烷，正己烷，正庚烷，石油醚，六氟异丙醇，三氟乙醇，甲醇，乙醇，二甲基亚砜，四氢呋喃，乙醚，苯甲醚，甲基叔丁基醚，乙酸乙酯，乙酸甲酯，甲苯，氯苯，二甲苯或间三甲苯。8.根据权利要求4所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，碱为n,n-二异丙基乙胺，三乙胺，dbu，dabco，叔丁醇钾，正丁基锂，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸锂，磷酸二氢钾，磷酸氢二钾，磷酸钾，碳酸钾，碳酸氢钾，三水磷酸钾，氢氧化钠，氢氧化锂，氢氧化钾，氢氧化铯，钠氢为七水磷酸钾。9.根据权利要求4所述的手性硫化合物的制备方法，其特征在于，反应温度为-78～60℃，反应时间为1～80h。10.权利要求1～3任一项所述的手性硫化合物在不对称催化反应中的应用。

技术总结
本发明公开了一种手性硫化合物及其制备方法和应用，制备方法包括：在手性季鏻盐催化剂作用下，将化合物A和化合物C加入有机溶剂中，再加入碱，反应制得手性硫化合物。本发明通过简单的手性小分子不对称催化反应，一步构建了手性硫(包括亚砜、亚胺砜以及亚砜胺类衍生物)化合物，其合成方法官能团兼容性好，易操作，反应条件温和，对水和氧气耐受，反应过程中不涉及到过渡金属残留，对环境友好。本发明提供的手性硫(包括亚砜和亚砜胺类衍生物)化合物具有高对映选择性，在配体开发和药物筛选中具有很大的潜力。具有很大的潜力。


技术研发人员：王天利 方思强 刘赞娇
受保护的技术使用者：四川大学
技术研发日：2021.08.09
技术公布日：2022/8/30