技术特征:
1.一种平面手性噁唑啉
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醇二茂铁化合物,其特征在于,具有如式1或式2的结构:其中,r1、r3分别独立选自氢、烷基、苯基、取代苯基或二茂铁基中的一种;r2选自三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、三苯基硅基或由其他烷基取代硅基中的一种;噁唑啉手性侧链中心手性为(s)构型;式1化合物中二茂铁化合物中平面手性为(sp)构型,式2化合物中二茂铁化合物中平面手性为(rp)构型。2.制备权利要求1所述的平面手性噁唑啉
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醇二茂铁化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:1)以(s)
‑4‑
甲酯噁唑啉
‑2‑
基二茂铁为原料,以醚类有机溶剂或卤代烃类溶剂为溶剂,在还原剂作用下,反应在
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10~30℃条件下,将噁唑啉环侧链酯基还原为醇化合物,得到噁唑啉环侧链酯基还原醇;2)以步骤1)制得的噁唑啉环侧链酯基还原醇为原料,以醚类有机溶剂为溶剂,与烷基氯硅烷反应,反应在
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10~30℃条件下,得到噁唑啉二茂铁硅醚化合物;3)以步骤2)制得的噁唑啉二茂铁硅醚化合物为原料,在高纯氮气保护下,以无水无氧乙醚为溶剂,在配体的协同作用下,于
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78~
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80℃条件下,向反应体系中加入正丁基锂的正己烷溶液;在
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78~
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80℃条件反应2小时后,加入酮类化合物,将反应逐渐升温至
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10~30℃条件,得到噁唑啉
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醇二茂铁化合物;当配体为n,n,n,n
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四甲基乙二胺时,得到平面手性为(sp)构型的噁唑啉
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醇二茂铁化合物;当配体为二乙二醇二醚时,得到平面手性为(rp)构型的噁唑啉
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醇二茂铁化合物。3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述醚类有机溶剂为无水乙醚、四氢呋喃或1,4
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二氧六环;所述卤代烃类溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷。4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述还原剂为四氢铝锂、硼氢化钠或格式试剂,所述格式试剂为烷基、苯基或取代苯基的格式试剂。5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述烷基氯硅烷选自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷或其他烷基取代氯硅烷。6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述酮类化合物为二苯甲酮、多聚甲醛、丙酮或双二茂铁甲酮。7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述二乙二醇二醚的结构为8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述二乙二醇二醚结构中的r为c1
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c6烷基、苯基或取代苯基的一种。
9.权利要求1所述噁唑啉
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醇二茂铁化合物在不对称醛、酮化合物加成反应中作为催化剂的应用。
技术总结
本发明属于化合物合成技术领域,具体涉及一种平面手性噁唑啉
技术研发人员:戴力 徐迪 宋鹏飞 任世芳 刘童童 李艺卓 潘玟硕
受保护的技术使用者:华北水利水电大学
技术研发日:2021.08.12
技术公布日:2021/11/14