技术特征:
1.一种新型负载结晶性多孔骨架材料,其特征在于:它的结构式如下cu6pdh
41
c
53
n
19
o
1212
cu3pdh
20
c
26
n
10
o
66
cu2pdh
14
c
18
n8o4、、
或cupdh6c8n4o2中的任意一种。2.权利要求1所述的一种新型负载结晶性多孔骨架材料,其特征在于:它是由如下方法步骤制备的:(1)按照摩尔比1
‑
3:1
‑
2:1
‑
3将cucl2·
2h2o、2,4,6
‑
三甲酰基间苯三酚和二氨类物质混合,然后加入体积比为1
‑
2:1
‑
2:0.1
‑
0.2二氧六环、均三甲苯和醋酸的混合溶液,再超声10
‑
30分钟后将混合溶液在液体n2‑
196℃下通过冷冻泵解冻循环3
‑
6次,然后在120
‑
160℃下反应3
‑
7天后获得铜印记的结晶性多孔骨架材料红色沉淀物,再将沉淀物洗涤、干燥过夜后获得铜印记的多孔骨架材料,所述的二氨类物质为2,5
‑
二氨吡啶或2,5
‑
二氨嘧啶的一种或者任意组合;(2)按照摩尔比1:5
‑
1:2将步骤(1)获得的铜印记的多孔骨架材料与乙二胺四乙酸二钠溶液混合,在室温下连续搅拌20
‑
40h、离心分离和洗涤干燥10
‑
16小时后获得深红色粉末,所述的乙二胺四乙酸二钠浓度为0.1
‑
1m;(3)按照摩尔比1:3
‑
1:2将cucl2·
2h2o和步骤(2)获得的深红色粉末混合,再加入10
‑
20ml去离子水,在室温下搅拌12
‑
36h后,再经离心分离、洗涤干燥12
‑
48h后获得铜负载的结晶性多孔骨架材料;(4)按照摩尔比1:2
‑
1:0.2将氯化钯和步骤(3)获得的结晶性多孔骨架材料混合,加入10
‑
20ml盐酸溶液调整溶液ph值为1
‑
3,在室温下搅拌12
‑
60h后,再经离心分离、洗涤干燥12
‑
48小时后获得新型负载结晶性多孔骨架材料。3.权利要求1或2所述的一种新型负载结晶性多孔骨架材料在瓦克反应领域中的应用,其特征在于:它包括如下方法步骤:按照摩尔比1:0.1
‑
1:0.01,将乙烯类物质和新型负载结晶性多孔骨架材料加入到n,n
‑
二甲基甲酰胺和水的混合物溶液中,在0.5
‑
2个大气压的o2气氛下和室温下搅拌5
‑
10h后,再经离心、洗涤、减压下蒸发以及硅胶柱层析获得酮类物质。4.根据权利要求3所述的一种新型负载结晶性多孔骨架材料在瓦克反应领域中的应用,其特征在于:n,n
‑
二甲基甲酰胺和水体积比为7:1
‑
10:1。5.根据权利要求3所述的一种新型负载结晶性多孔骨架材料在瓦克反应领域中的应用,其特征在于:所述的乙烯类物质为苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、2
‑
萘乙烯或3
‑
甲基
‑1‑
丁烯中的一种;所述的酮类物质为苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、2
‑
萘乙酮或3
‑
甲基
‑1‑
丁酮中的一种。
技术总结
本发明提供一种新型负载结晶性多孔骨架材料及其制备方法和应用。所述的制备方法,利用含铜离子的无机盐、2,5
技术研发人员:朱广山 元野 孟庆浩
受保护的技术使用者:东北师范大学
技术研发日:2021.08.19
技术公布日:2021/11/16