一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法

文档序号:30608240发布日期:2022-07-01 22:56阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:包括,将式ⅰ所示的化合物和式ⅱ所示的化合物,在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应,得到式ⅲ所示的化合物;ar'-br
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(式ⅱ);ar-ar'
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(式ⅲ);式ⅰ、式ⅲ中,ar包括苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基、联苯取代基、甲氧基取代苯基、三甲基硅基取代苯基、萘取代基、1,2-亚甲二氧基苯取代基中的一种;式ⅱ、式ⅲ中,ar'包括卤素取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、苄氧基取代苯基、二甲基叔丁基硅氧基取代苯基、氨基取代苯基、萘取代基、1,2-亚甲二氧基苯取代基、1,4-苯并恶烷取代基、吡啶取代基、二苯并[b,d]呋喃取代基、苯并呋喃取代基中的一种。2.如权利要求1所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:式ⅰ所示的化合物和式ⅱ所示的化合物的摩尔比为1:2~3。3.如权利要求1或2所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述式ⅰ所示的化合物,包括双[4-(三氟甲基)苯基]亚砜、双[4-(三氟甲氧基)苯基]亚砜、4,4'-二氟苯亚砜、4,4'-二氯苯亚砜、二苯基亚砜、4,4'-二甲苯亚砜、双[3,4-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,5-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4,6-(三甲基)苯基]亚砜、双[4-(甲氧基)苯基]亚砜、4,4'-二联苯亚砜、双[4-(三甲基硅基)苯基]亚砜、2,2'-二萘亚砜、1,1'-二萘亚砜、双[3,4-(亚甲二氧基)苯基]亚砜中的一种。4.如权利要求3所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述式ⅱ所示的化合物,包括4-溴-2-三氟甲基-1-甲氧基苯、4-溴-2-氟-1-甲氧基苯、5-溴-2-氯-1-甲氧基苯、1-溴-3,5-二甲苯、1-溴-2-甲氧基苯、1-溴-3-甲氧基苯、1-溴-4-甲氧基苯、1-溴-2,5-二甲氧基苯、4-溴-1-甲氧基-2-甲苯、1-(苄氧基)-4-溴苯、(4-溴苯氧基)(叔丁基)二甲基硅烷、4-溴-1,2-亚甲二氧基苯、6-溴-1,4-苯并恶烷、4-溴-n,n-二甲基苯胺、2-溴-6-甲氧基萘、2-溴吡啶、2-溴二苯并[b,d]呋喃、5-溴苯并呋喃中的一种。5.如权利要求1、2、4中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述金属催化剂包括二氯化镍、双(二苯基膦)乙烷氯化镍、双三环己基膦二氯化镍、氯化镍乙二醇二甲醚、溴化镍、碘化镍、四吡啶基膦二氯化镍、三氯化铁、二溴亚铁、氯化铜、二氯化钴、二溴化锌、三氯化铟、醋酸钯、四三苯基膦钯、双乙腈二氯化钯中的一种或多种;所述金属催化剂与式ⅰ所示的化合物的摩尔比为0~2:10。6.如权利要求5所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述配体包括三(对甲苯基)膦、三(对氯苯基)膦、2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯、2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯、2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,2-双(二苯基膦基)苯、双(2-二苯基膦苯基)醚、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、2-联吡啶、2-(2-咪唑基)吡啶、
双二甲胺基乙基醚中的一种或多种;所述配体与式ⅰ所示的化合物的摩尔比为0~2:10。7.如权利要求1、2、4、6中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述金属镁与式ⅰ所示的化合物的摩尔比为2~3:1;其中,还包括对所述金属镁进行活化的步骤,具体包括,通过1,2-二溴乙烷和三甲基氯硅烷对镁粉进行活化。8.如权利要求7所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述反应,反应温度为25~100℃,反应时间为6~24h。9.如权利要求1、2、4、6、8中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:所述反应于溶剂中进行,所述溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、甲基叔丁基醚、四氢吡喃、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、环戊基甲醚中的一种。10.如权利要求1、2、4、6、8中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,其特征在于:还包括对得到的式ⅲ所示的化合物进行提纯的步骤。

技术总结
本发明公开了一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法,将二芳基亚砜和芳基溴化物,在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应,得到目标产物。本发明制备方法反应条件温和,具有后处理简单、步骤绿色、污染低、经济效益高等特点。济效益高等特点。济效益高等特点。


技术研发人员:沈志良 褚雪强 李文欣 杨博文
受保护的技术使用者:南京工业大学
技术研发日:2022.04.25
技术公布日:2022/6/30
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