一种戊唑醇的绿色高效合成方法与流程

1.本发明涉及杀菌剂技术领域，具体为一种戊唑醇的绿色高效合成方法。


背景技术：

2.戊唑醇由德国拜耳公司于1986年开发的一种高效、广谱、低毒的三唑类杀菌剂，在全球被广泛应用，具有保护、治疗、铲除等功能。戊唑醇主要用作种子处理剂和叶面喷雾，防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果等作物的多种真菌病害，对白粉菌属、柄锈菌属、核腔菌属、壳针孢属等引起的病害都能起到有效的防治，如禾谷类作物的白粉病、根腐病、黑穗病和多种锈病等。戊唑醇具有巨大的经济效益和社会效益，开发、生产和优化其合成工艺非常有必要。
3.目前文献报道的合成方法都以戊环氧和1，2，4-三氮唑为原料合成戊唑醇，黄新辉等报道的《新型杀菌剂戊唑醇的合成工艺》(安徽农业科学，2007，35(1)，144-192)公开了一种戊唑醇合成方法，其采用环己醇为溶剂，加热至150℃保温20小时，戊唑醇收率53.8％；又如高仁君报道的《戊唑醇的合成及其对小麦纹枯病的防治效果》(中国农业大学硕士论文，2002年)，在研究论文中报道采用正丁醇为溶剂，氢氧化钾为催化剂，133℃保温4小时，戊唑醇收率79％；又如张之行等报道的《杀菌剂戊唑醇的合成研究》(农药科学与管理，2004，25(5)，23-25)，在一定的溶剂和催化剂和碳酸钾的条件下，缓慢通入co2气体，回流反应，戊唑醇的收率在83％左右；这些合成方法中，都加入了无机碱和溶剂，戊唑醇的收率和含量都偏低，需要进一步优化改进；又如中国专利cn109705048报道的合成方法中，在溶剂二乙二醇单甲醚中，戊环氧和1，2，4-三氮唑在无机碱氢氧化钾中加热保温反应，经后处理得到戊唑醇，收率91％-92％左右；收率有较大提升，工艺上加入了溶剂和无机碱，但在原料成本和工艺绿色环保上仍有较大改进空间；因此，急需寻求一种经济环保、工艺绿色高效的戊唑醇合成方法。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种戊唑醇的绿色高效合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
5.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种戊唑醇的绿色高效合成方法，包括以下步骤：步骤一，准备原料；步骤二，原料反应；步骤三，静置分相；步骤四，降温冷却；步骤五，获取戊唑醇成品；
6.其中在上述步骤一中，准备适量的1，2，4-三氮唑、离子液体和戊环氧；
7.其中在上述步骤二中，在反应瓶中加入1，2，4-三氮唑和离子液体，加热至一定温度，滴加戊环氧，加毕保温反应；
8.其中在上述步骤三中，待步骤二中的反应结束后，静置分相，得到离子液体相和戊唑醇相；
9.其中在上述步骤四中，将步骤三中分相后所得到的离子液体相回收套用，将戊唑
醇相降温冷却至室温，得到固体；
10.其中在上述步骤五中，将步骤四中冷却得到的固体用一定比例的甲醇水打浆，固体经过滤、烘干即得到戊唑醇成品，甲醇水可套用至下一批。
11.优选的，所述步骤一中，离子液体选自以下任一种或多种的组合：咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、吡咯烷类离子液体、吗啉类离子液体和哌啶类离子液体。
12.优选的，所述步骤二中，离子液体的重量为戊环氧重量的0.1-2倍。
13.优选的，所述步骤二中，保温温度为80-110℃，保温时间为1-5h。
14.优选的，所述步骤五中，甲醇水的比例为30％-60％。
15.优选的，所述步骤五中，戊唑醇成品的收率为93.0-93.3％，纯度为98.0-98.3％。
16.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明相较于现有的戊唑醇制备方法，反应条件更为简单，在无需其它溶剂和碱的条件下可直接合成得到高收率、高纯度的戊唑醇，且无需额外的碱催化剂和相转移催化剂，工艺上更加绿色，减轻了环保压力，适合工业化放大生产。
附图说明
17.图1为本发明的戊唑醇合成路线图；
18.图2为本发明的方法流程图。
具体实施方式
19.下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
20.请参阅图1-2，本发明提供的一种技术方案：
21.实施例1
22.一种戊唑醇的绿色高效合成方法，包括以下步骤：步骤一，准备原料；步骤二，原料反应；步骤三，静置分相；步骤四，降温冷却；步骤五，获取戊唑醇成品；
23.其中在上述步骤一中，准备适量的1，2，4-三氮唑、咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化物和戊环氧；
24.其中在上述步骤二中，在三口烧瓶中加入16.7g的1，2，4-三氮唑和50.0g的咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化物，加热并控制温度在100-105℃，滴加戊环氧50.0g(0.2mol)，加毕保温搅拌2-3小时；
25.其中在上述步骤三中，待步骤二中的反应结束后，静置分相，得到离子液体相和戊唑醇相；
26.其中在上述步骤四中，将步骤三中分相后所得到的离子液体相回收套用，将戊唑醇相降温冷却至室温，得到固体；
27.其中在上述步骤五中，将步骤四中冷却得到的固体用50.0g的50％甲醇水打浆，固体经过滤、烘干即得到戊唑醇成品，甲醇水可套用至下一批；lcms：308(m+h)；1h nmr(cdcl3)8.22(s，1h)，8.03(s，1h)，7.21(d，j＝8.0hz，2h)，6.95(d，j＝8.0hz，2h)，4.37(s，2h)，3.07
(s，1h)，2.42-2.48(m，1h)，1.67-1.86(m，3h)，1.03(s，9h)。
28.实施例2
29.一种戊唑醇的绿色高效合成方法，包括以下步骤：步骤一，准备原料；步骤二，原料反应；步骤三，静置分相；步骤四，降温冷却；步骤五，获取戊唑醇成品；
30.其中在上述步骤一中，准备适量的1，2，4-三氮唑、咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化物和戊环氧；其中，咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化物为实施例1中回收所得；
31.其中在上述步骤二中，在三口烧瓶中加入16.7g的1，2，4-三氮唑和50.0g的咪唑类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化物，加热并控制温度在100-105℃，滴加戊环氧50.0g(0.2mol)，加毕保温搅拌2-3小时；
32.其中在上述步骤三中，待步骤二中的反应结束后，静置分相，得到离子液体相和戊唑醇相；
33.其中在上述步骤四中，将步骤三中分相后所得到的离子液体相回收套用，将戊唑醇相降温冷却至室温，得到固体；
34.其中在上述步骤五中，将步骤四中冷却得到的固体用50.0g的50％甲醇水打浆，固体经过滤、烘干即得到戊唑醇成品，甲醇水可套用至下一批。
35.实施例3
36.一种戊唑醇的绿色高效合成方法，包括以下步骤：步骤一，准备原料；步骤二，原料反应；步骤三，静置分相；步骤四，降温冷却；步骤五，获取戊唑醇成品；
37.其中在上述步骤一中，准备适量的1，2，4-三氮唑、咪唑类离子液体1-苄基-3-甲基咪唑氯化物和戊环氧；
38.其中在上述步骤二中，在三口烧瓶中加入16.7g的1，2，4-三氮唑和50.0g的咪唑类离子液体1-苄基-3-甲基咪唑氯化物，加热并控制温度在100-105℃，滴加戊环氧50.0g(0.2mol)，加毕保温搅拌2-3小时；
39.其中在上述步骤三中，待步骤二中的反应结束后，静置分相，得到离子液体相和戊唑醇相；
40.其中在上述步骤四中，将步骤三中分相后所得到的离子液体相回收套用，将戊唑醇相降温冷却至室温，得到固体；
41.其中在上述步骤五中，将步骤四中冷却得到的固体用50.0g的50％甲醇水打浆，固体经过滤、烘干即得到戊唑醇成品，甲醇水可套用至下一批。
42.实施例4
43.一种戊唑醇的绿色高效合成方法，包括以下步骤：步骤一，准备原料；步骤二，原料反应；步骤三，静置分相；步骤四，降温冷却；步骤五，获取戊唑醇成品；
44.其中在上述步骤一中，准备适量的1，2，4-三氮唑、咪唑类离子液体1-苄基-3-甲基咪唑氯化物和戊环氧；其中，咪唑类离子液体1-苄基-3-甲基咪唑氯化物为实施例3中回收所得；
45.其中在上述步骤二中，在三口烧瓶中加入16.7g的1，2，4-三氮唑和50.0g的咪唑类离子液体1-苄基-3-甲基咪唑氯化物，加热并控制温度在100-105℃，滴加戊环氧50.0g(0.2mol)，加毕保温搅拌2-3小时；
46.其中在上述步骤三中，待步骤二中的反应结束后，静置分相，得到离子液体相和戊唑醇相；
47.其中在上述步骤四中，将步骤三中分相后所得到的离子液体相回收套用，将戊唑醇相降温冷却至室温，得到固体；
48.其中在上述步骤五中，将步骤四中冷却得到的固体用50.0g的50％甲醇水打浆，固体经过滤、烘干即得到戊唑醇成品，甲醇水可套用至下一批。
49.上述各实施例的性质对比如下表：
[0050][0051][0052]
基于上述，本发明的优点在于，该发明以戊唑醇中间体戊环氧和1，2，4-三氮唑为原料，在无需其它溶剂和碱的条件下直接合成得到戊唑醇，所得戊唑醇的收率和纯度高，且该方法具有绿色环保、工艺简单高效的优点，有较大的工业化开发价值。
[0053]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。