一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法与流程

1.本发明涉及农药合成技术领域，尤其涉及一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法。


背景技术：

2.咪鲜胺属于咪唑类杀菌剂，化学式为c
15h16
cl3n3o2，结构式如下：
[0003][0004]
咪鲜胺对多种作物由子囊菌和半只菌引起的病害具有明显的防效，可用于防治禾谷类作物茎、叶、穗上的许多病害，如白粉病、叶斑病等，也可以与大多数杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用，应用前景广阔。
[0005]
丙基[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨甲酰氯是合成咪鲜胺的重要中间体(即本发明的咪鲜胺中间体)。目前，丙基[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨甲酰氯通常由n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐和固光为原料，将二者加入反应容器中，再加入甲苯作为溶剂，进行反应，反应完毕后将料液从反应釜中转移出进行后续处理，然后再进行下一批次的制备，这种方法生产效率低，并且不同批次的产物容易受到操作条件的影响，所得咪鲜胺中间体的质量不稳定。


技术实现要素：

[0006]
有鉴于此，本发明提供了一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法，本发明提供的合成方法能够实现咪鲜胺中间体的连续合成，生产效率高，产品质量稳定。
[0007]
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
[0008]
一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法，包括以下步骤：
[0009]
所述连续化合成采用的装置包括多级反应釜；所述多级反应釜包括依次串联的n个反应釜，n≥2；
[0010]
将固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐混合，得到混合料液；将所述混合料液连续通入多级反应釜中，混合料液依次流经各级反应釜进行反应，然后出料，得到咪鲜胺中间体；所述咪鲜胺中间体为丙基[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨甲酰氯。
[0011]
优选的，所述n为2～10。
[0012]
优选的，所述固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐的混合在料液配制釜中进行，所述料液配制釜的出口和第一级反应釜的料液入口连通；所
述混合的温度为-10～50℃。
[0013]
优选的，所述有机溶剂包括苯类溶剂、氯代烷烃和酯类溶剂中的一种或多种，所述有机溶剂与n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐的质量比为(1～10):1。
[0014]
优选的，所述固光与胺盐的摩尔比为(0.3～0.5):1。
[0015]
优选的，所述混合料液在各级反应釜之间的转料方式包括旁通溢出、计量泵输送和底部放料中的一种或多种。
[0016]
优选的，所述混合料液在各级反应釜中的反应温度独立地为0～100℃。
[0017]
优选的，所述混合料液在各级反应釜中的停留时间为0.5～5h。
[0018]
优选的，所述出料为将反应后的料液出料至料液收集釜中；所述料液收集釜的入口和第n级反应釜的料液出口连通。
[0019]
本发明提供了一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法，包括以下步骤：所述连续化合成采用的装置包括多级反应釜；所述多级反应釜包括依次串联的n个反应釜，n≥2；将固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐混合，得到混合料液；将所述混合料液连续通入多级反应釜中，混合料液依次流经各级反应釜进行反应，然后出料，得到咪鲜胺中间体；所述咪鲜胺中间体为丙基[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨甲酰氯。本发明采用反应釜串联的方法进行咪鲜胺中间体的连续化生产，大大提高生产效率，并且所得产品质量稳定。
附图说明
[0020]
图1为本发明的多级反应釜的结构示意图(n＝2)，其中：1-第一级反应釜，2-第二级反应釜。
具体实施方式
[0021]
本发明提供了一种咪鲜胺中间体的连续化合成方法，包括以下步骤：
[0022]
所述连续化合成采用的装置包括多级反应釜；所述多级反应釜包括依次串联的n个反应釜，n≥2；
[0023]
将固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐混合，得到混合料液；将所述混合料液连续通入多级反应釜中，混合料液依次流经各级反应釜进行反应，然后出料，得到咪鲜胺中间体；所述咪鲜胺中间体为丙基[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]氨甲酰氯。
[0024]
首先对本发明采用的装置进行说明。
[0025]
在本发明中，所述连续化合成采用的装置包括多级反应釜；所述多级反应釜包括依次串联的n个反应釜，n≥2，优选为2～10，更优选为3～8，各个反应釜依次记为第一级反应釜、第二级反应釜、第三级反应釜
……
第n级反应釜，在本发明的具体实施例中，所述各个反应釜优选还设置有hcl排出管道，所述hcl排出管道用于将hcl通入氢氧化钠溶液中进行吸收；所述氢氧化钠溶液的质量分数优选为10％；本发明通过设置hcl排出管道将反应生成的hcl及时排出；在本发明中，所述连续化合成采用的装置优选还包括料液配制釜；所述料液配制釜的出口优选和第一级反应釜的入口联通，且所述料液配制釜的出口和第一级反应釜的入口连通的管路上优选设置有计量泵；在本发明中，所述连续化合成采用的装置优选
还包括料液收集釜，所述料液收集釜的入口优选和第n级反应釜的出口连通。
[0026]
下面对本发明的连续合成方法进行详细说明。
[0027]
本发明将固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐(简称为胺盐)混合，得到混合料液。在本发明中，所述有机溶剂优选包括苯类溶剂、氯代烷烃和酯类溶剂中的一种或多种；所述苯类溶剂优选包括甲苯、二甲苯和三甲苯中的一种或多种；所述氯代烷烃优选包括二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷中的一种或多种；所述酯类溶剂优选包括乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸丁酯中的一种或多种；所述有机溶剂与n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐的质量比优选为(1～10):1，更优选为(2～7):1；所述固光与胺盐的摩尔比优选为(0.3～0.5):1，更优选为(0.33～0.4):1。在本发明中，所述固光、有机溶剂和n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐的混合优选在料液配制釜中进行，在本发明的具体实施例中，优选首先在料液配置釜中投入固光和有机溶剂，搅拌溶清后，再投入n-丙基-n-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]胺盐酸盐，搅拌呈浆液，即得到混合料液；所述混合的温度优选为-10～50℃，更优选为0～30℃。
[0028]
得到混合料液后，本发明将所述混合料液连续通入多级反应釜中，混合料液依次流经各级反应釜进行反应，然后出料，得到咪鲜胺中间体(简称为酰氯)。在本发明中，具体是将混合料液自第一级反应釜的入口通入，然后依次流经各级反应釜，自第n级反应釜的出口流出；所述混合料液在各级反应釜之间的转料方式优选包括旁通溢出、计量泵输送和底部放料中的一种或多种；优选为旁通溢出；在本发明的具体实施例中，在使用旁通溢出方式时，所述各级反应釜的溢流口优选设置在釜身高40％～90％处，随着混合料液的连续通入，反应釜内液位不断上升，当达到溢流口时，即溢流进入下一个反应釜，最终实现混合料液从料液配置釜依次流经一级反应釜、二级反应釜
……
n级反应釜，然后进入料液收集釜，达到动态平衡，从而实现从进料到出料的连续化合成；在本发明的具体实施例中，优选通过控制反应釜的级数以及在各级反应釜中的停留时间实现胺盐和固光的充分反应，以第n级反应釜溢流出的料液中产物的气相纯度达到97％以上为准。
[0029]
在本发明中，所述混合料液在各级反应釜中的反应温度独立地优选为0～100℃，更优选为20～95℃，进一步优选为60～90℃。在本发明的具体实施例中，各个反应釜中的反应温度可以相同，也可以不同，以二级反应釜为例，第一级反应釜的温度优选为60℃，第二级反应釜的温度优选为100℃，或者两个反应釜的温度均优选为70℃。
[0030]
在本发明中，所述混合料液在各级反应釜中的停留时间优选为0.5～5h，更优选为1～2h。在本发明的具体实施例中，优选利用计量泵控制混合料液的流量，进而保持料液在各级反应釜中的停留时间。
[0031]
在本发明中，反应釜中发生的反应如下：
[0032][0033]
在本发明中，所述出料优选为将反应后的料液(即酰氯溶液)出料至料液收集釜中；在本发明的具体实施例中，第n级反应釜中的料液优选溢流至料液收集釜中。
[0034]
在本发明的具体实施例中，收集釜优选通过输送管道和下一步合成的装置连通，将酰氯溶液输送至下一装置进行后续的方法即可，本发明不做具体限定，期间系统处于动态平衡中，本发明优选隔10～20小时检测收集釜中的酰氯溶液，保持气相含量大于97％即可。
[0035]
下面结合实施例对本发明的方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0036]
实施例1
[0037]
在20℃下，向料液配置釜中加入固光(1kg)和甲苯(6.4kg)搅拌溶清，加入胺盐(3.19kg)，搅拌呈浆液，通过计量泵将浆液连续打入第一级反应釜中，控制第一级反应釜的温度在60℃，搅拌1.5h，反应液位上升至第一级反应釜的溢流口，开始向第二级反应釜溢流，第二级反应釜控制釜温100℃，搅拌1.5h，第二级反应釜的反应液位上升至溢流口，反应液开始向收集釜溢流，收集得到的酰氯溶液经气相色谱检测合格，气相纯度＞97％；系统连续运行，每隔10～20h检测一次收集釜中酰氯溶液的气相纯度，结果显示，收集釜收集的酰氯溶液的气相纯度一直维持在97％以上。
[0038]
实施例2
[0039]
在20℃下，向料液配置釜中加入固光(1kg)和二氯乙烷(9.6kg)搅拌溶清，加入胺盐(3.19kg)，搅拌呈浆液，通过下放料阀将浆液匀速的放入第一级反应釜中，控制一级釜温为70℃，搅拌3h，反应液位上升至第一级反应釜的溢流口，开始向第二级反应釜溢流，第二级反应釜控制釜温70℃，搅拌3h，第二级反应釜的反应液位上升至溢流口，反应液开始向收集釜溢流，收集得到的酰氯溶液经气相色谱检测合格，气相纯度＞97％；系统连续运行，每隔10～20h检测一次收集釜中酰氯溶液的气相纯度，结果显示，收集釜收集的酰氯溶液的气相纯度一直维持在97％以上。
[0040]
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。