稳定化的流变改性剂乳液的制作方法

文档序号:38106706发布日期:2024-05-28 19:28阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种通过聚合单体组合物而制备的聚合物胶乳组合物,所述单体组合物包含:

2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种烯键式不饱和c3-c6羧酸单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、乌头酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸以及它们的混合物。

3.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种(甲基)丙烯酸的c1至c30直链/支链烷基酯(b)选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸羟丁基、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-己酯、甲基丙烯酸2-己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-丙基庚酯和甲基丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸三十烷基酯、甲基丙烯酸三十烷基酯以及它们的混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)由式i和/或ii表示:

5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)由式iii表示:

6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)选自聚乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯(lem)、聚乙氧基化甲基丙烯酸十六烷基酯(cem)、聚乙氧基化甲基丙烯酸十六十八烷基酯(csem)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸二十二烷基酯(bem)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯基酯、聚氧乙烯甲基丙烯酸ω-三苯乙烯基苯基酯,其中单体的聚乙氧基化部分包含约2至约150、或约5至约120、或约10至约60、或约15至约30个环氧乙烷单元。

7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种半疏水性单体(c)由式iii和/或iv表示:

8.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物中的所述至少一种半疏水性单体(c)由式vi和/或vii表示:

9.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自多官能(甲基)丙烯酸酯、聚烯丙基醚、两亲性多不饱和大分子单体以及它们的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯;每分子具有2至8个烯丙基基团的蔗糖的聚烯丙基醚、季戊四醇的聚烯丙基醚、三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚以及它们的混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自由式(xi)表示的两亲性多不饱和大分子单体:

12.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酶消化淀粉选自马铃薯淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、高粱淀粉以及它们的混合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酶消化淀粉是氧化马铃薯淀粉。

14.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酶消化淀粉具有约10kda至约100kda、或约20kda至约80kda、或约30kda至70kda、或约55kda至60kda范围内的mw。

15.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述聚乙烯醇具有约80%至约95%、或约85%至约90%、或约87%至约89%范围内的水解度。

16.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述饱和c2至c50一元酸或二元酸和/或所述不饱和c10至c50一元酸或二元酸以及它们的混合物选自乙酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、异油酸、亚麻酸、.α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、鳕油酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸、木蜡酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、木贼二酸、柠檬酸、异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、琼脂酸、苯均三酸、丙醇二酸、丙酮二酸、苹果酸、酒石酸、草酰乙酸、天冬氨酸、二氧代琥珀酸、含有24至44个碳原子的二聚酸以及它们的混合物。

17.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述单体组合物包含:

18.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物,其中所述饱和c2至c50一元酸或二元酸和/或c10至c50不饱和一元酸或二元酸选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸以及它们的混合物。

19.一种清洁组合物,所述清洁组合物包含根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物和至少一种表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。

20.根据权利要求19所述的清洁组合物,其中所述至少一种表面活性剂不含硫酸盐。

21.根据权利要求19或20中任一项所述的清洁组合物,其中所述至少一种表面活性剂是阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的混合物。

22.根据权利要求19至21中任一项所述的清洁组合物,其中所述组合物用碱性材料中和至约4至12范围内的ph。

23.根据权利要求22所述的清洁组合物,其中所述组合物用酸性材料返酸处理至比约4至约12的初始碱中和ph范围低至少约0.75至7个ph单位。

24.根据权利要求19至22中任一项所述的清洁组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自至少一种脂肪酸皂。

25.一种制备聚合物胶乳组合物的方法,所述方法包括通过自由基乳液聚合使单体组合物聚合,所述单体组合物包含:

26.根据权利要求25所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种烯键式不饱和c3-c6羧酸单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、乌头酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸以及它们的混合物。

27.根据权利要求25和26中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种(甲基)丙烯酸的c1至c30直链/支链烷基酯(b)选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸羟丁基、甲基丙烯酸羟丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-己酯、甲基丙烯酸2-己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-丙基庚酯和甲基丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸三十烷基酯、甲基丙烯酸三十烷基酯以及它们的混合物。

28.根据权利要求25至27中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)由式i和/或ii表示:

29.根据权利要求25至28中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)由式iii表示:

30.根据权利要求25至29中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种缔合单体(c)选自聚乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯(lem)、聚乙氧基化甲基丙烯酸十六烷基酯(cem)、聚乙氧基化甲基丙烯酸十六十八烷基酯(csem)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸十八烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十烷基酯、聚乙氧基化甲基丙烯酸二十二烷基酯(bem)、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸褐煤酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸苯基酯、聚乙氧基化(甲基)丙烯酸壬基苯基酯、聚氧乙烯甲基丙烯酸ω-三苯乙烯基苯基酯,其中单体的聚乙氧基化部分包含约2至约150、或约5至约120、或约10至约60、或约15至约30个环氧乙烷单元。

31.根据权利要求25至29中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种半疏水性单体(c)由式iii和/或iv表示:

32.根据权利要求25至31中任一项所述的方法,其中所述单体组合物中的所述至少一种半疏水性单体(c)由式vi和/或vii表示:

33.根据权利要求25至32中任一项所述的方法,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自多官能(甲基)丙烯酸酯、聚烯丙基醚、两亲性多不饱和大分子单体以及它们的混合物。

34.根据权利要求25至33中任一项所述的方法,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己二醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯;每分子具有2至8个烯丙基基团的蔗糖的聚烯丙基醚、季戊四醇的聚烯丙基醚、三羟甲基丙烷的聚烯丙基醚以及它们的混合物。

35.根据权利要求25至34中任一项所述的方法,其中所述至少一种多不饱和交联单体(d)选自由式(xi)表示的两亲性多不饱和大分子单体:

36.根据权利要求25至35中任一项所述的方法,其中所述酶消化淀粉选自马铃薯淀粉、玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、高粱淀粉以及它们的混合物。

37.根据权利要求25至36中任一项所述的方法,其中所述酶消化淀粉是氧化马铃薯淀粉。

38.根据权利要求25至37中任一项所述的方法,其中所述酶消化淀粉具有约10kda至约100kda、或约20kda至约80kda、或约30kda至70kda、或约55kda至60kda范围内的mw。

39.根据权利要求25至38中任一项所述的方法,其中所述聚乙烯醇具有约80%至约95%、或约85%至约90%、或约87%至约89%范围内的水解度。

40.根据权利要求25至39中任一项所述的方法,其中所述饱和c2至c50一元酸或二元酸和/或不饱和c10至c50一元酸或二元酸以及它们的混合物选自乙酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、异油酸、亚麻酸、.α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、鳕油酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸、木蜡酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、木贼二酸、柠檬酸、异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、琼脂酸、苯均三酸、丙醇二酸、丙酮二酸、苹果酸、酒石酸、草酰乙酸、天冬氨酸、二氧代琥珀酸、含有24至44个碳原子的二聚酸以及它们的混合物。

41.根据权利要求25至40中任一项所述的方法,其中所述饱和c2至c50一元酸或二元酸和/或不饱和c10至c50一元酸或二元酸以及它们的混合物选自癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸以及它们的混合物。

42.一种减轻权利要求25至41中获得的聚合物胶乳中的颗粒聚结和/或絮凝的方法,所述方法是通过将有机酸、无机酸、还原剂以及它们的混合物以基于所述乳液聚合物胶乳的总重量计约1.25重量%至约10重量%、或约2.5重量%至约7.5重量%、或约3.5重量%至约5重量%范围内的量计量加入所述胶乳来进行的。

43.根据权利要求42所述的方法,其中所述有机酸选自乙酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、扁桃酸、羟基己酸、羟基辛酸、苹果酸、酒石酸、α-羟基丙酸、水杨酸、托品酸、曲索卡酸、β-羟基丙酸、β-羟基丁酸、β-羟基β-甲基丁酸、肉碱、天然果酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、异油酸、亚麻酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、花生酸、鳕油酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、山萮酸、二十二碳六烯酸、木蜡酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、木贼二酸、异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸、琼脂酸、苯均三酸、丙醇二酸、丙酮二酸、草酰乙酸、天冬氨酸、二氧代琥珀酸、甲脒亚磺酸、有机亚磺酸的钠盐、羟基甲磺酸、赤藻糖酸;抗坏血酸;异抗坏血酸、甘油酸、2-羟基-2-亚磺酸基乙酸、它们的盐,以及它们的组合。

44.根据权利要求42至43中任一项所述的方法,其中所述无机酸选自盐酸、硝酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸以及它们的混合物。

45.根据权利要求42至44中任一项所述的方法,其中所述还原剂选自甲醛硫酸钠、过渡金属、肼、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、硫化钠、氢硫化钠、低亚硫酸钠、丙酮亚硫酸氢盐;乙醇胺;单糖、二糖、低聚糖和它们的氧化衍生物;以及它们的混合物。

46.根据权利要求42至45中任一项所述的方法,其中所述有机酸、无机酸、还原剂以及它们的混合物在聚合反应之后添加到所述聚合物胶乳中。


技术总结
本技术公开了在稳定剂体系存在下制备的乳液聚合物,该稳定剂体系包含消化淀粉、聚(乙烯醇)和选自饱和C2至C50一元酸或二元酸、不饱和C10至C50一元酸或二元酸以及它们的混合物的酸组分。在一个方面,这些聚合物在硫酸盐和不含硫酸盐的表面活性剂体系中用作碱溶胀性乳液(ASE)和疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)增稠剂,以实现良好的流变和澄清属性。

技术研发人员:J·E·普拉塔,K·塔马莱斯利,S·J·史密斯,I·马尔库,李斯南,T·E·卡弗,L·L·利普,S·穆罕默德
受保护的技术使用者:路博润先进材料公司
技术研发日:
技术公布日:2024/5/27
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