芳基胺光催化剂及其制备方法、脱氟单桥环螺桨烷化合物、制备方法以及其应用与流程

文档序号:37355049发布日期:2024-03-18 18:39阅读:来源:国知局

技术特征:

1.芳基胺光催化剂,其特征在于,邻膦苯胺催化剂r基团包括氢、甲基、苯基、乙酰基、苯甲酰基、磺酰基:ar包括芳香基团,其分子结构如下:

2.如权利要求1所述的芳基胺光催化剂,其特征在于:所述芳基胺光催化剂包括至少以下之一:

3.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:

4.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:将n-甲基苯胺,正丁基锂,二氧化碳,四氢呋喃,二苯基氯化膦进行反应,生成邻膦苯胺光催化剂:2-(二苯基膦基)-n-甲基苯胺,

5.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:

6.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:

7.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:

8.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:将正丁基锂、无水乙醚、碘甲烷与2'-(二苯基膦基)-[1,1'-联苯]-2-胺进行反应,生成膦基联苯胺光催化剂:2'-(二苯基膦基)-n-甲基-[1,1'-联苯]-2-胺,

9.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:将联硼酸频那醇酯、双(二亚芐基丙酮)钯、三环己基膦、醋酸钠、1,6-二氧六环与2-溴-n-苯基苯胺进行反应,生成n-苯基-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯胺,随后将其与[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物、磷酸钾、1,6-二氧六环、水和(2-溴苯基)二苯基膦进行反应,生成膦基联苯胺光催化剂:2'-(二苯基膦基)-n-苯基-[1,1'-联苯]-2-胺,

10.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:将n-溴代丁二酰亚胺、二氯甲烷与9h-咔唑进行反应,生成1-溴-9h-咔唑,将其与叔丁基锂、无水乙醚、二苯基氯化膦反应,生成邻膦咔唑光催化剂:3,6-二叔丁基-1-(二苯基膦基)-9h-咔唑,

11.芳基胺光催化剂的制备方法,其特征在于,通过下列合成路径合成:将n-溴代丁二酰亚胺、二氯甲烷与9h-咔唑进行反应,生成1,8-二溴-9h-咔唑,将其与叔丁基锂、无水乙醚、二苯基氯化膦反应,生成二邻膦咔唑光催化剂:1,8-双(二苯基膦基)-9h-咔唑,

12.脱氟单桥环螺桨烷化合物,其特征在于,其分子结构如下:

13.如权利要求12所述的脱氟单桥环螺桨烷化合物,其特征在于:所述桥环螺桨烷化合物中的n代表不同的环大小,选用三环[1.1.1.01,3]戊烷,三环[3.1.1.01,5]庚烷或三环[4.1.1.01,6]辛烷结构中的一种,

14.一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:

15.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述碱至少包括下述之一:碳酸铯(cs2co3)、水合氢氧化铯(csoh·h2o)、叔丁醇钾(t-buok)、甲醇钠(meona)、氢氧化锂(koh)、氢氧化钠(naoh)、氢氧化钾(koh)。

16.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述氢供体至少包括下述之一:甲酸锂(hco2li)、甲酸钠(hco2na)、甲酸钾(hco2k)、甲酸铯(hco2cs)、1-异丙基-4-甲基-1,4-环己二烯、1,4-环己二烯、二异丙基乙基胺、1,3-二氧戊环、抗坏血酸、三(三甲硅基)硅烷。

17.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂至少包括下述之一:二甲基亚砜(dmso)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dma)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、四氢呋喃(thf)、1,6-二氧六环(dioxane)。

18.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:用惰性气体作为保护气体,在室温下进行光催化脱氟反应的条件包括:光催化反应的光波长范围包括370nm~467nm;反应时间为2h~72h。

19.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述全氟烷基化合物中的r1基团选用各类芳香环、杂芳香环、稠环芳烃、稠环杂芳环、羰基、酰胺基或酯基。

20.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述芳基胺光催化剂的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的1%~50%;,优选为1%、3%、5%、8%、10%或20%。

21.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述碱的摩尔用量为反应底物的摩尔用量的3%~250%,优选为3%、6%、10%、30%、50%、100%或120%。

22.如权利要求如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述氢供体的摩尔用量是反应底物摩尔用量的2%~500%,优选为120%、240%、300%、400%或500%。

23.如权利要求14所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂的用量为0.5ml~500ml,

24.如权利要求17所述的一种脱氟单桥环螺桨烷化合物的制备方法,其特征在于:惰性气体选择氮气或氩气;室温的反应条件优先选择20℃、22℃、25℃、30℃、35℃;光催化反应的波长范围优选为370nm、390nm、427nm、440nm、356nm或467nm;反应时间范围是1h~24h,反应时间优选为1h、3h、6h、9h、12h、15h、24h。

25.脱氟单桥环螺桨烷化合物在药物分子的修饰优化中应用。


技术总结
本发明提供了芳基胺光催化剂及其制备方法、脱氟单桥环螺桨烷化合物、制备方法以及其应用,包括提供了一系列芳胺光催化剂;提供了一系列[n.1.1.0<supgt;1,n+2</supgt;]桥环分子;所述的一系列芳胺催化剂在[n.1.1.0<supgt;1,n+2</supgt;]桥环分子、碱、氢供体和有机溶剂的存在下,通过光催化活化全氟烷基化合物,经过脱氟反应加成至一系列[n.1.1.01,n+2]桥环分子分子,随后经过氢供体淬灭,形成了脱氟桥环烷基化产物。本发明通过脱氟形成的自由基与高张力的邻桥环化合物反应形成的二氟甲基桥环化合物,结构新颖,其中桥环结构是药物分子中苯环结构的电子等排体,有望在药物分子的修饰优化中等到广泛的应用,提高药物分子的筛选效率,得到各项性质更加优秀的药物分子。

技术研发人员:张夏衡,陈小平,陈明烁,尚睿
受保护的技术使用者:国科大杭州高等研究院
技术研发日:
技术公布日:2024/3/17
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